P-(2,6-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl)-P,P-dichlorophosphane | 185522-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-(2,6-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl)-P,P-dichlorophosphane
• 英文别名: dichloro-1,3-di(1,3,5-trimethylphenyl)phenyl phosphine；DmpPCl2；(2,6-dimesitylphenyl)PCl2；[2,6-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-dichlorophosphane
• CAS: 185522-84-3
• 化学式: C₂₄H₂₅Cl₂P
• 分子量: 415.342
• InChiKey: ITNGBOPTYZLHOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-(2,6-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl)-P,P-dichlorophosphane 在 双(三甲基硫化硅) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 112.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过PS杂环的合成解决膦亚砜硫化物的性质

  摘要：

  已制备了磷-硫杂环1,2-硫杂磷和硫化磷，它们是两种化合物中第一个在结构上表征的衍生物。这些应变的PS环系统是由次膦硫醚和炔烃的反应形成的。使用内部炔，只有3元P V，phosphirene硫化物制作，而末端炔产生phosphirene硫醚和1,2- thiaphosphetene（P的混合物III）。详细的计算分析表明，对于炔烃的许多衍生物，相应的4元环总是比3元异构体更稳定。基于计算结果，讨论了“游离”次膦硫醚（RP = S）的电子性质。

  DOI：

  10.1002/chem.201705198
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-[4-(甲基硫烷基)苯基]乙-1-酮 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 P-(2,6-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl)-P,P-dichlorophosphane
  参考文献：
  名称：

  膦-威蒂格试剂对NHC和NHO的反应活性

  摘要：

  Phospha–Wittig试剂RPPMe 3（R = Mes * 2,4,6- t Bu 3 -C 6 H 2；Mes Ter 2,6-（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）-C 6 H 3；Dip Ter 2,6-（2,6-iPr 2 C 6 H 3）-C 6 H 3），可以被认为是膦稳定的次膦酸酯。在这项研究中，我们表明PMe 3可以被NHC或NHO取代。有趣的是，类似次膦的反应性会导致随后的C（sp 2）– NHOs中环外CH 2基团的H活化。该概念进一步扩展到烯丙基加成的NHO，产生了膦取代的烯丙基。

  DOI：

  10.1039/d1dt00071c

文献信息

• Phosphorus-Chalcogen Ring Expansion and Metal Coordination
  作者：Cameron M. E. Graham、Juuso Valjus、Taylor E. Pritchard、Paul D. Boyle、Heikki M. Tuononen、Paul J. Ragogna

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02217

  日期：2017.11.6

  The reactivity of 4-membered (RPCh)2 rings (Ch = S, Se) that contain phosphorus in the +3 oxidation state is reported. These compounds undergo ring expansion to (RPCh)3 with the addition of a Lewis base. The 6-membered rings were found to be more stable than the 4-membered precursors, and the mechanism of their formation was investigated experimentally and by density functional theory calculations

  报道了含+3氧化态磷的4元（RPCh）2环（Ch = S，Se）的反应性。这些化合物在添加路易斯碱的情况下经历扩环成（RPCh）3的过程。发现六元环比四元前体更稳定，并通过实验和密度泛函理论计算研究了它们的形成机理。计算工作确定了两个可能的机理，这些机理涉及次膦基硫属元素化物中间体，它们是一种游离物质，也可以通过合适的碱稳定。发现4元和6元环均与造币金属反应，得到相同的产物：（RPCh）3个环以三脚架方式从磷原子结合到金属中心。
• Suzuki reactions catalyzed by palladium complexes bearing the bulky (2,6-dimesitylphenyl)dimethylphosphine
  作者：Rhett C. Smith、Robert A. Woloszynek、Weizhong Chen、Tong Ren、John D. Protasiewicz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.069

  日期：2004.11

  A new bulky and stable phosphine (2,6-dimesitylphenyl)dimethylphosphine, and representative palladium complexes have been prepared and structurally characterized; some of these complexes prove efficient for coupling of aryl chlorides with arylboronic acids.

  已经制备了新的大体积且稳定的膦（2,6-二苯甲基苯基）二甲基膦和代表性的钯配合物，并对其结构进行了表征。这些配合物中的一些被证明对于芳基氯与芳基硼酸的偶联是有效的。
• Redox-responsive phosphonite gold complexes in hydroamination catalysis
  作者：Eva Deck、Hanna E. Wagner、Jan Paradies、Frank Breher

  DOI：10.1039/c9cc01492f

  日期：——

  Very high activities were observed in the redox-induced hydroamination of alkynes by employing a redox-active gold(I) complex featuring an electron-deficient, terphenyl-substituted phosphonite-based ligand. The hydroamination proceeds roughly two-fold faster with the in situ oxidized catalysts than with their reduced form.

  通过使用氧化还原活性金（I）配合物，具有缺电子，三联苯取代的亚膦酸酯基配体为特征，在炔烃的氧化还原诱导的加氢胺化中观察到非常高的活性。原位氧化催化剂的加氢胺化速度大约是其还原形式的两倍。
• Dimers and Trimers of Diphosphenes: A Wealth of<i>Cyclo</i>-Phosphanes
  作者：Jonas Bresien、Christian Hering、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201403631

  日期：2014.9.22

  systems were synthesised by transferring established reaction routes from NP chemistry to the analogous PP compounds. Due to the different electronic situations of phosphorus and nitrogen with respect to s and p character of the lone pair, different reactivity of the phosphorus compounds was observed, especially with regard to the specificity of the reactions and the stability of the products. Whereas Mes*NPCl

  通过将已建立的反应路线从NP化学转移到类似的PP化合物中，合成了各种新的基于P的环系统。由于磷和氮相对于孤对的s和p特性的电子状态不同，因此观察到磷化合物的反应性不同，特别是在反应的特异性和产物的稳定性方面。而的MES *NPCl（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）是在固体状态，并在溶液中稳定，正式磷同类的MES *PPCl是高度反应性的，不能被观察到。取而代之的是，可以分离出MES *PPC1的几个正式的二聚体和三聚体，它们构成了一个有趣的三元和四元环系统。
• ‘Phospha-Wittig’ reactions using isolable phosphoranylidenephosphines ArPPR3 (Ar = 2,6-Mes2C6H3 or 2,4,6-But3C6H2)
  作者：Shashin Shah、John D. Protasiewicz

  DOI：10.1039/a802722f

  日期：——

  Phosphoranylidenephosphines DmpPPMe3 (1a, Dmp = 2,6-Mes2C6H3) and Mes*PPMe3 (1b, Mes* = 2,4,6-But3C6H2) act as ‘Phospha-Wittig’ reagents with aldehydes providing phosphaalkenes [ArPC(H)R] in high yields.

  亚磷酰基膦 DmpPPMe3（1a，Dmp = 2,6-Mes2C6H3）和 Mes*PPMe3 （1b，Mes* = 2,4,6-But3C6H2）可作为 "磷-维蒂希 "试剂与醛类反应，以高产率提供膦烯烃 [ArPC(H)R]。