2-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 61727-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 2-Isopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan；5,5-dimethyl-2-propan-2-yl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 61727-48-8
• 化学式: C₈H₁₇BO₂
• 分子量: 156.033
• InChiKey: AXVYIEANKQBBMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 、 (S)-N,N-diisopropylcarbamic acid 1-phenylpropyl ester 在 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.41h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用锂化-丁二酸化反应将仲醇转化为叔硼酸酯和醇的完全手性转移

  摘要：

  新条件，完全转移：使用MgBr 2 / MeOH作为添加剂，现在可以在锂化-硼化反应中基本上保留100％的构型，因此 在所有情况下均产生具有极高ee值的叔硼酸酯（或叔醇），甚至底物受阻较大，锂化的氨基甲酸酯更稳定（请参阅示意图； Cb =氨基甲酸酯，pin = OCMe 2 CMe 2 O）。

  DOI：

  10.1002/anie.201001371
• 作为产物：
  描述：

  异丙基硼酸 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 以 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到2-isopropyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  仲烷基苯甲酸酯的锂化/硼酸化合成对映体富集的叔硼酸酯

  摘要：

  据报道，简单的仲 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯 (TIB 酯) 和仲二烷基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯可抵抗强碱的去质子化。我们发现 sBuLi（1.6 当量）和 TMEDA（6 当量）在 CPME 中在 -60 °C 下的组合能够使未活化的仲二烷基 TIB 酯去质子化，但不能使氨基甲酸酯去质子化。这些碳负离子与一系列新戊基硼酸酯反应，在 1,2-金属酸盐重排和氧化后，以高产率和普遍更高的效率得到一系列叔醇。证明了叔硼酸酯的进一步官能团转化（转化为季中心，C-叔胺）以及该方法应用于合成最简单的带有季中心的无支链烃，

  DOI：

  10.1021/ja409100y

文献信息

• Full chirality transfer in the synthesis of hindered tertiary boronic esters under in situ lithiation–borylation conditions
  作者：D. J. Blair、S. Zhong、M. J. Hesse、N. Zabaleta、E. L. Myers、V. K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c6cc00536e

  日期：——

  Using non-cryogenic lithiation-borylation, sterically hindered tertiary neopentyl glycol boronic esters can be prepared from secondary benzylic carbamates with full chirality transfer.

  使用非低温锂化-硼酸化，可以从具有完全手性转移的仲苄基氨基甲酸酯制备位阻叔新戊二醇硼酸酯。
• Magnesium promoted autocatalytic dehydrogenation of amine borane complexes: A reliable, non-cryogenic, scalable access to boronic acids
  作者：Ludovic D. Marciasini、Jimmy Richard、Bastien Cacciuttolo、Guillaume Sartori、Melodie Birepinte、Laurent Chabaud、Sandra Pinet、Mathieu Pucheault

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.036

  日期：2019.1

  access boronic acids. The intrinsic instability of magnesium aminoborohydride was tweaked into a tandem dehydrogenation borylation sequence. Proceeding via an autocatalytic cycle, amineborane dehydrogenation was induced by a variety of Grignard reagents. Overall, addition of the organomagnesium species onto specially designed dialkylamine-borane complexes led to a variety of boronic acids in high yields

  由于二烷基胺-硼烷络合物具有异常的反应活性，因此开发了一种简单地获取硼酸的方法。将氨基硼氢化镁的固有不稳定性调整为串联脱氢硼化序列。出发经由自催化循环，amineborane脱氢诱导各种格利雅试剂。总体而言，将有机镁物质添加到专门设计的二烷基胺-硼烷络合物上可产生高产率的各种硼酸。另外，该反应可以在Barbier条件下大规模进行。
• Alkynyl Moiety for Triggering 1,2‐Metallate Shifts: Enantiospecific sp ² –sp ³ Coupling of Boronic Esters with <i>p</i> ‐Arylacetylenes
  作者：Venkataraman Ganesh、Marcin Odachowski、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201703894

  日期：2017.8.7

  The enantiospecific coupling of secondary and tertiary boronic esters to aromatics has been investigated. Using p-lithiated phenylacetylenes and a range of boronic esters coupling has been achieved by the addition of N-bromosuccinimide (NBS). The alkyne functionality of the intermediate boronate complex reacts with NBS triggering the 1,2-migration of the group on boron to carbon giving a dearomatized

  已经研究了仲和叔硼酸酯与芳族化合物的对映体特异性偶联。通过添加N-溴代琥珀酰亚胺（NBS），已使用对位锂化的苯乙炔和一系列硼酸酯实现了偶联。中间体硼酸酯配合物的炔官能团与NBS反应，触发硼上的基团从1,2-迁移到碳上，从而得到脱芳基化的溴丙二烯中间体。此时，新戊基硼酸酯会发生消除和重新芳构化，从而产生偶联产物。然而，使用频哪醇硼酸酯，硼部分迁移至相邻的碳，导致形成结合有邻硼的偶联产物。通过炔烃和硼酸酯官能团的正交转化证明了掺入硼的产物的合成效用。
• Factors Affecting Migration of Tertiary Alkyl Groups in Reactions of Alkylboronic Esters with Bromomethyllithium
  作者：Mark C. Elliott、Keith Smith、D. Heulyn Jones、Ajaz Hussain、Basil A. Saleh

  DOI：10.1021/jo4000459

  日期：2013.4.5

  be of great potential for the formation of quaternary carbon centers but often give poor yields/conversions. Calculations and experimental evidence show that tert-alkyl groups migrate less effectively than other types of alkyl group in such reactions and that O-migration competes. Furthermore, slow/incomplete capture of the bromomethyl reagent by the boronic ester is a problem in more hindered systems

  溴甲基锂与叔烷基硼酸酯的反应对于形成季碳中心可能具有巨大潜力，但通常收率/转化率很低。计算和实验证据表明，叔烷基基团比在这样的反应和其它类型的烷基的更小有效迁移ö移民竞争。此外，在更受阻的系统中，硼酸酯无法缓慢/不完全捕获溴甲基试剂是一个问题，另外的竞争性反应（可能在溴甲基硼酸酯种类上进行Li-Br交换）也会导致迁移产物的收率降低。基于此，已经设计了实验方案，其中竞争反应被大大抑制，从而导致针对多种底物的转化产物的转化率更高。
• Practical and efficient applications of novel dioxaborolanes and dioxaborinanes in the synthesis of corresponding boronates and their use in the palladium-catalyzed cross coupling reactions
  作者：Malgorzata Myslinska、Glenn L. Heise、Dana J. Walsh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.048

  日期：2012.6

  from the reaction of dioxaborolanes and dioxaborinanes with either organolithium or organomagnesium reagents are investigated along with their subsequent use in the palladium cross coupling reaction. The intrinsic stability of these cyclic esters contributes to their facile reaction with both lithium and magnesium nucleophiles at mild and safe conditions. We have found that many of the reactions proceed

  研究了由二氧杂硼烷和二氧杂硼烷酮与有机锂或有机镁试剂反应生成的硼酸盐的合成方法，以及它们随后在钯交叉偶联反应中的应用。这些环酯的固有稳定性有助于它们在温和和安全的条件下与锂和镁亲核试剂轻松反应。我们发现许多反应是在室温下进行的，这是对传统的需要低温的途径的重大改进。描述了这些反应的范围及其在大规模过程合成中的实际应用。