ethyl 2-diazo-2-(pyridin-3-yl)acetate | 1428524-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-(pyridin-3-yl)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-2-pyridin-3-ylacetate；ethyl 2-diazo-2-pyridin-3-ylacetate
• CAS: 1428524-92-8
• 化学式: C₉H₉N₃O₂
• 分子量: 191.189
• InChiKey: DULPEDWWRUPJOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.66
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  75.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(pyridin-3-yl)acetate 、 对甲苯基三甲基硅烷 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 四丁基氟化铵 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以61%的产率得到ethyl 2-(pyridin-3-yl)-2-(p-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-Catalyzed Cross-Coupling of α-Diazoesters with Arylsiloxanes

  摘要：

  An Rh(I)-catalyzed cross-coupling of diazoesters with arylsiloxanes has been successfully achieved. This transformation is a new method for the construction of the C(sp(3))C(sp(2)) bond, thus providing an alternative synthesis of a-aryl esters. Rh(I)carbene migratory insertion has been proposed to be involved in this coupling reaction. The reaction represents the first example of utilizing arylsiloxane as the coupling partner in the carbene-involved cross-coupling reactions.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00052
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶乙酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 2-diazo-2-(pyridin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物与芳基硼酸的催化性CC偶联：以表面改性的污水污泥为催化剂

  摘要：

  通过高氯酸催化重氮化合物与芳基硼酸之间的偶联反应，开发了一种绿色，温和且高效的合成方法，该方法利用污水污泥衍生的碳质材料（SW）合成二芳基次甲基。该反应显示出高水平的功能耐受性和广泛的底物范围。此外，通过空间要求高的R 4，R 5提供了高选择性的1,2-烷基转移产物重氮化合物（3-重氮苯并二氢吡喃酮）的迁移。通过单晶X射线分析进一步证实了1，2-移位产物的结构。值得注意的是，darifenacin（一种用于膀胱过度活动症的临床药物，OAB）和diclofensine（一种显示出抗抑郁和单胺再摄取抑制剂活性的兴奋剂）的核心结构的合成进一步证明了该方法的有效性和合成潜力。

  DOI：

  10.1039/d0gc00317d

文献信息

• Visible‐Light‐Mediated S−H Bond Insertion Reactions of Diazoalkanes with Cysteine Residues in Batch and Flow
  作者：Long‐Zhou Qin、Xin Yuan、Yu‐Sheng Cui、Qi Sun、Xiu Duan、Kai‐Qiang Zhuang、Lin Chen、Jiang‐Kai Qiu、Kai Guo

  DOI：10.1002/adsc.202000716

  日期：2020.11.18

  diazoacetates with cysteine residues that enabled metal‐free, S−H functionalization under visible‐light conditions. Moreover, this process could be intensified by a continuous‐flow photomicroreactor on the acceleration of the reaction (6.5 min residence time). The batch and flow protocols described were applied to obtain a wide range of functionalized cysteine derivatives and cysteine‐containing dipeptides

  我们描述了芳基重氮乙酸酯与半胱氨酸残基的S-H键插入反应的应用，该反应可在可见光条件下实现无金属的S-H功能化。此外，连续反应光微反应器可加快反应速度（6.5分钟的停留时间），从而增强该过程。所描述的批次和流程方案可用于获得各种功能化的半胱氨酸衍生物和含半胱氨酸的二肽，从而为其在温和条件下的功能化提供了一个简单而通用的平台。
• Thermal Stability and Explosive Hazard Assessment of Diazo Compounds and Diazo Transfer Reagents
  作者：Sebastian P. Green、Katherine M. Wheelhouse、Andrew D. Payne、Jason P. Hallett、Philip W. Miller、James A. Bull

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00422

  日期：2020.1.17

  100 °C for the common diazo transfer reagent p-acetamidobenzenesulfonyl azide (p-ABSA). The Yoshida correlation is applied to DSC data for each diazo compound to provide an indication of both their impact sensitivity (IS) and explosivity. As a neat substance, none of the diazo compounds tested are predicted to be explosive, but many (particularly donor/acceptor diazo compounds) are predicted to be impact-sensitive

  尽管重氮化合物在学术界广泛用作金属卡宾的前体，但由于对重氮化合物的不稳定性，放热分解和潜在的爆炸行为的担忧，在工业上仍经常避免使用重氮化合物。相对而言，磺酰叠氮化物和其他重氮转移试剂的稳定性是众所周知的，但重氮化合物的可靠数据很少。这项工作首先整理重氮转移试剂和重氮化合物的可用灵敏度和热分析数据，以作为可访问的参考资源。给出了模型供体/受体重氮化合物（苯基）重氮乙酸乙酯的热重分析（TGA），差示扫描量热法（DSC）和加速速率量热法（ARC）数据。我们还提供了严格的DSC数据集，其中包含其他43种重氮化合物，可以直接与其他高能材料进行比较，从而为学术和工业化学界提供清晰的参考资料。有趣的是，这一系列化合物的起始温度（T起始）范围很广，在75至160°C之间变化。热稳定性变化取决于取代基的电子效应和电荷离域的量。统计模型可以预测不同取代的重氮苯基乙酸酯的热稳定性。为选定的重氮化合物估算了避免分
• Microwave‐Assisted Synthesis of Heterocycles from Aryldiazoacetates**
  作者：Tone Kristoffersen、Vijayaragavan Elumalai、Eliot Starck、Étienne Cousin、Lucille J. Wagner、Stephanie R. Hansen、Jørn H. Hansen

  DOI：10.1002/ejoc.202001155

  日期：2020.12.7

  Microwave‐superheated solutions of aryldiazoacetates and 1,2‐diamines mixed in toluene yield rapid access to quinoxalinones and quinoxalines without the use of catalysts, additives or otherwise complicated reaction conditions.

  微波重氮化芳基乙酸酯和1,2-二胺在甲苯中的混合溶液无需使用催化剂，添加剂或其他复杂的反应条件，即可快速获得喹喔啉酮和喹喔啉。
• <b>Silver-Catalyzed Three-Component Coupling of Carbon Dioxide, Amines and<i>α</i>-Diazoesters</b>
  作者：Chaorong Qi、Donghao Yan、Wenfang Xiong、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/cjoc.201700808

  日期：2018.5

  A silver‐catalyzed three‐component coupling reaction of carbon dioxide, amines and α‐diazoesters has been developed for the first time. The novel reaction provides an efficient and practical methodology for the synthesis of a wide range of new α‐carbamoyloxy esters, which are difficult to prepare by existing methods. The advantages of the method include the use of readily available starting materials

  首次开发了一种银催化的二氧化碳，胺和α-重氮酸酯的三组分偶联反应。该新反应为合成大量新的α-氨基甲酰氧基酯提供了一种有效而实用的方法，这些新的α-氨基甲酰氧基酯很难用现有方法制备。该方法的优点包括使用容易获得的起始原料，简单的催化体系，良好的原子经济性和较高的官能团耐受性。
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Addition of Aldehydes to Diazo Compounds: Stereoselective Synthesis of <i>N</i>-Acylhydrazones
  作者：Fábio M. F. Santos、João N. Rosa、Vânia André、M. Teresa Duarte、Luís F. Veiros、Pedro M. P. Gois

  DOI：10.1021/ol400563w

  日期：2013.4.5

  stereoselective synthesis of N-acylhydrazones via an unprecedented N-heterocyclic carbene catalyzed addition of aldehydes to diazo compounds is presented. Enals exclusively afforded N-acylhydrazones, in yields up to 91%. The observed regioselectivity was traced back to the reaction of the vinylogous Breslow intermediate via the acyl anion pathway over competing homoenolate, enol, and acyl azolium pathways

  提出了通过空前的N-杂环卡宾催化的醛加至重氮化合物的创新的N-酰基hydr的立体选择性合成。Enals独家提供了N-酰基hydr，产率高达91％。观察到的区域选择性可追溯到乙烯基类Breslow中间体通过酰基阴离子途径在竞争性同烯酸酯，烯醇和酰基偶氮途径上的反应。根据DFT计算研究了这种不寻常的反应曲线，结果表明该反应是在轨道控制下，而不是受电荷控制。