N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)-pyridinophane | 155019-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)-pyridinophane
• 英文别名: N,N′-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane；TBDAP；3,11-Ditert-butyl-3,11,17,18-tetrazatricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene
• CAS: 155019-98-0
• 化学式: C₂₂H₃₂N₄
• 分子量: 352.523
• InChiKey: RIVXUQZGBIQOBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)-pyridinophane 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(^tBuN4)Ni^III(cycloneophyl)]⁺
  参考文献：
  名称：

  高价镍物种介导的好氧CC和CO键形成反应。

  摘要：

  镍配合物已被广泛用作CC和C-杂原子键形成反应的催化剂。尽管Ni（0），Ni（i）和Ni（ii）中间体在这些转化中最相关，但最近也提出了Ni（iii）和Ni（iv）物种在催化中发挥作用。本文报道的是由四齿吡啶并配烷配体与各种N取代基稳定的一系列Ni（ii）和Ni（iii）金属环配合物的合成，详细的表征和反应性。有趣的是，虽然Ni（ii）配合物与其他各种氧化剂的氧化导致以非常高的收率形成排他性CC键，但使用O2或H2O2作为氧化剂却导致形成了相当数量的CO键形成产物，尤其适用于由不对称的吡啶并菲配体负载的Ni（ii）配合物，该配体包含一个甲苯磺酰基N取代基。此外，冷冻ESI-MS研究支持在这种不常见的Ni介导的加氧酶型化学反应中，几种高价Ni物种的形成作为关键中间体。

  DOI：

  10.1039/c9sc03758f
• 作为产物：
  描述：

  2,6-双(溴甲基)吡啶 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 生成 N,N'-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)-pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  一步合成 2,11,20-N,N',N″-Tribenzyl-2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane。苄胺与 2,6-双（溴甲基）吡啶反应的再研究

  摘要：

  现已发现苄胺与 2,6-双（溴甲基）吡啶的反应提供了三聚体标题化合物作为主要产物，而不是报道的二聚体。当反应分两步进行时，分离出一种新的四聚吡啶酚作为主要产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1996.873

文献信息

• Combining Structural with Functional Model Properties in Iron Synthetic Analogue Complexes for the Active Site in Rabbit Lipoxygenase
  作者：Emiel Dobbelaar、Christian Rauber、Thorsten Bonck、Harald Kelm、Markus Schmitz、Matina Eloïse de Waal Malefijt、Johannes E. M. N. Klein、Hans-Jörg Krüger

  DOI：10.1021/jacs.1c04422

  日期：2021.8.25

  (hydroxo)iron(III) and the (aqua)iron(II) complex reflect well the only two essential states found in the enzymatic mechanism of peroxidation of polyunsaturated fatty acids. Furthermore, the ferric complex is shown to undergo hydrogen atom abstraction reactions with O–H and C–H bonds of suitable substrates, and the bond dissociation free energy of the coordinated water ligand of the ferrous complex is determined

  描述了模拟兔脂氧合酶中活性铁位点的结构和功能特性的铁复合物。单核拟八面体顺式的配体球-(carboxylato)(hydroxo)iron(III) 复合物由四氮杂大环配体完成，再现了酶中活性位点的第一个配位壳。此外，还提出了两种相应的铁 (II) 配合物，它们在水分子的配位上有所不同。在它们的结构和电子特性中，（羟基）铁（III）和（水）铁（II）复合物都很好地反映了在多不饱和脂肪酸过氧化的酶促机制中发现的仅有的两种基本状态。此外，铁络合物与合适底物的 O-H 和 C-H 键发生夺氢反应，铁络合物配位水配体的键解离自由能为 72.4 kcal·mol – 1. 反应性的理论研究支持协调的质子耦合电子转移机制，与酶机制中的初始步骤非常相似。(羟基)铁(III)配合物发生夺取氢原子反应的倾向是其在2,4,6-三(叔丁基)苯酚有氧过氧化反应中的催化作用及其作为自由基引发剂的基础在二氢蒽与氧气的反应中。
• Distinct Reactivity of a Mononuclear Peroxocobalt(III) Species toward Activation of Nitriles
  作者：Hyeonju Noh、Donghyun Jeong、Takehiro Ohta、Takashi Ogura、Joan Selverstone Valentine、Jaeheung Cho

  DOI：10.1021/jacs.7b04479

  日期：2017.8.16

  A mononuclear side-on peroxocobalt(III) complex with a tetradentate macrocyclic ligand, [CoIII(TBDAP)(O2)]+ (1), shows a novel and facile mode of dioxygenase-like reactivity with nitriles (R-C≡N; R = Me, Et, and Ph) to produce the corresponding mononuclear hydroximatocobalt(III) complexes, [CoIII(TBDAP)(R-C(═NO)O)]+, in which the nitrile moiety is oxidized by two oxygen atoms of the peroxo group. The

  具有四齿大环配体 [CoIII(TBDAP)(O2)]+ (1) 的单核侧向过氧化钴 (III) 复合物显示出一种新颖且简便的双加氧酶样反应模式与腈类 (RC≡N; R = Me、Et 和 Ph) 以产生相应的单核羟基钴 (III) 配合物 [CoIII(TBDAP)(RC(=NO)O)]+，其中腈部分被过氧基团的两个氧原子氧化。在环境条件下（约 1 小时，40 °C），整个反应在一锅中进行。18O 标记实验证实两个氧原子均来自过氧配体。通过 X 射线晶体学和各种光谱技术证实了所有产品的结构，即羟基钴 (III) 配合物。包括哈米特分析和同位素标记实验在内的动力学研究表明，1 激活腈的机制模式是通过协同机制发生的。这种新反应对于扩大腈活化和利用的化学反应具有重要意义。
• METHOD OF CONVERTING A NITRILE FUNCTIONAL GROUP INTO A HYDROXAMIC FUNCTIONAL GROUP BY USING A PEROXOCOBALT COMPLEX AT ROOM TEMPERATURE AND NORMAL PRESSURE
  申请人：DAEGU GYEONGBUK INSTITUTE OF SCIENCE AND TECHNOLOGY

  公开号：US20190106382A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  The method of the present invention for converting a nitrile functional group into a hydroxamic acid functional group can be easily performed at room temperature and under normal pressure by using a peroxocobalt complex. The final hydroxamic acid functional group produced through the intermediate Hydroximatocobalt (III) compound or the derivative comprising the same has been known to be able to inhibit the growth of cancer cells, so that the conversion method of the present invention can be applied to the preparation of a pro-drug for anticancer treatment.

  本发明的方法将腈官能团转化为羟肟酸官能团可以通过使用过氧化钴配合物在室温和常压下轻松进行。通过中间体羟肟钴（III）化合物或包含相同的衍生物产生的最终羟肟酸官能团已知能够抑制癌细胞的生长，因此本发明的转化方法可应用于抗癌治疗的前药制备。
• Cationic Nickel(II) Pyridinophane Complexes: Synthesis, Structures and Catalytic Activities for C–H Oxidation
  作者：Tsubasa Nishimura、Yuki Ando、Hiroshi Shinokubo、Yoshihiro Miyake

  DOI：10.1246/cl.210074

  日期：2021.5.5

  this work, a series of nickel(II) pyridinophane complexes were synthesized and characterized by X-ray crystallographic analysis. The single crystal X-ray diffraction analysis of the nickel(II) pyridinophane complexes reveals that the nickel center adopts a distorted octahedral coordination geometry. Their IR spectra supported the existence of mononuclear nickel(II) complexes in solution. Furthermore

  吡啶并烷用作各种金属的多齿健壮大环配体。在这项工作中，合成了一系列镍（II）吡啶并吡啶金属配合物，并通过X射线晶体学分析对其进行了表征。镍（II）吡啶金属配合物的单晶X射线衍射分析表明，镍中心采用了扭曲的八面体配位几何形状。他们的红外光谱支持溶液中存在单核镍（II）配合物。此外，我们以吡啶鎓镍（II）为催化剂，对环辛烷进行了CH-H催化氧化。吡啶鎓甲基镍（II）的活性受氮原子周围的空间位阻的影响。
• 3가 망간 이오도실벤젠 복합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 산화제
  申请人：Daegu Gyeongbuk Institute of Science and Technology 재단법인대구경북과학기술원(220050290674) BRN ▼504-82-10122

  公开号：KR102109645B1

  公开（公告）日：2020-05-12

  본 발명은 3가 망간 이오도실벤젠 복합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 산화제에 관한 것으로, 본 발명의 일 측면에서 제공되는 3가 망간 이오도실벤젠 복합체는, 우수한 친전자 반응성으로 사이클로헥사디엔, 다이하이드로안트라센 및 크산틴의 수소원자추출 (Hydrogen Atom Abstraction, HAA) 반응과, 티오아니솔 및 스틸벤의 산소원자이동 (Oxygen Atom Transfer, OAT) 반응을 유도할 수 있는 효과가 있다.

  本发明涉及3-锰-伊奥二苯 复合物、其制备方法以及包含它的氧化剂，本发明提供的3-锰-伊奥二苯 复合物具有优良的亲电反应性，可诱导环己二烯、二氢蒽和蒽的氢原子抽取（HAA）反应，以及硫醇和苯甲醚的氧原子转移（OAT）反应。