N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-sila-2-ylidene | 158363-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-sila-2-ylidene
• CAS: 158363-09-8
• 化学式: C₁₀H₂₂N₂Si
• 分子量: 198.384
• InChiKey: DTGACCGQKGAMJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-sila-2-ylidene 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-1,4,7,10,1',4',7',10'-Octa-tert-butyl-[6,6']bi[1,4,7,10-tetraaza-5,6-disila-spiro[4.5]decylidene]
  参考文献：
  名称：

  稳定的 silylene N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-sila-2-ylidene 的合成和反应性

  摘要：

  报道了稳定的 silylene 1 (N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-sila-2-ylidene) 的合成和几个反应。1 用碱金属过度还原导致形成二聚二价阴离子，它可以被质子源捕获以得到二氢化物衍生物 9。 在固态或浓溶液中，1 经历可逆转化为新型四聚二硅烯， 10. 1 通过插入 O2H 键与乙醇、苯酚和水反应，通过插入 C22I 键与碘甲烷反应。1 与二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯的反应得到硅杂环戊烯 15。该反应与发现的亚甲硅烷基不饱和类似物 2 的反应明显不同，后者催化该二烯的转化成高度交联的聚合物。关键词：甲硅烷基，卡宾类似物，

  DOI：

  10.1139/v00-014
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(叔丁基氨基)乙烷 在 potassium Sodium 、 四氯化硅 、 TEA 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-sila-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  稳定的 silylene N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-sila-2-ylidene 的合成和反应性

  摘要：

  报道了稳定的 silylene 1 (N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-sila-2-ylidene) 的合成和几个反应。1 用碱金属过度还原导致形成二聚二价阴离子，它可以被质子源捕获以得到二氢化物衍生物 9。 在固态或浓溶液中，1 经历可逆转化为新型四聚二硅烯， 10. 1 通过插入 O2H 键与乙醇、苯酚和水反应，通过插入 C22I 键与碘甲烷反应。1 与二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯的反应得到硅杂环戊烯 15。该反应与发现的亚甲硅烷基不饱和类似物 2 的反应明显不同，后者催化该二烯的转化成高度交联的聚合物。关键词：甲硅烷基，卡宾类似物，

  DOI：

  10.1139/v00-014

文献信息

• N-Heterocyclic Silylene Coordinated Dialkyl Borenium Equivalent
  作者：Hsiu-Chen Tsai、Ya-Fan Lin、Wei-Chun Liu、Gene-Hsiang Lee、Shie-Ming Peng、Ching-Wen Chiu

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00687

  日期：2017.10.23

  In an attempt to prepare the heavier analogue of NHC-stabilized borenium cation, we have prepared a silylene-coordinated borenium equivalent (1a), which can be viewed as a contact ion pair of borenium and triflate. The triflate anion coordinates to the oxophilic silicon center, leaving the boron center existing in a trigonal-planar geometry in the solid state and in solution. Nucleophilic substitution

  为了制备较重的NHC稳定的硼阳离子类似物，我们制备了甲硅烷基配位的硼当量（1a），可以将其视为硼和三氟甲磺酸盐的接触离子对。三氟甲磺酸根阴离子配位至亲氧硅中心，使硼中心以固态和溶液形式存在于三角形平面几何结构中。1a的亲核取代反应均导致游离甲硅烷基配体的释放，表明1a的类似硼离子的反应性。化学还原1a会导致中性基团具有部分Si-B双键。
• Silaimidazolium and silaimidazolidinium ions
  作者：Annemarie Schäfer、André Schäfer、Thomas Müller

  DOI：10.1039/c0dt00313a

  日期：——

  acid–base adduct formation between N-heterocyclic silylenes and silyl arenium ions. They were isolated in high yields as their [B(C6F5)4]− salts. These salts are stable at room temperature and were characterized by NMR spectroscopy supported by the results of density functional computations of molecular structures and NMR chemical shifts. NICS calculations suggest for the imidazolium ions 7 only a modest

  2-硅咪唑鎓N杂环甲硅烷基和甲硅烷基芳烃离子之间的路易斯酸碱加成反应合成了7号离子和2个硅咪唑啉鎓离子8号离子。以[B（C 6 F 5）4 ] -盐的形式高收率分离。这些盐在室温下稳定，并通过NMR光谱进行表征，并由分子结构的密度泛函计算和NMR化学位移的结果所支持。NICS计算表明，对于咪唑鎓离子7而言，其芳香度中等。尽管使用的取代基R 1和R 2庞大，甲硅烷基离子7和8表现为经典的路易斯对，并且没有显示出意外的反应性。
• Electronic and steric properties of stable silylene ligands in metal(0) carbonyl complexes
  作者：Thomas A. Schmedake、Michael Haaf、Bryan J. Paradise、Anthony J. Millevolte、Douglas R. Powell、Robert West

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00765-3

  日期：2001.11

  substitution of silylenes 1 and 2 for carbonyl ligands in simple metal carbonyl complexes: M(1)2(CO)4 and M(2)2(CO)4 (M=Cr, Mo, W), Fe(1)(CO)4 and Ru(1)2(CO)3. X-ray crystal structures are reported. Infrared and NMR spectroscopy were used to probe the electronic properties of stable silylene ligands. Based on these data, the stable silylene 1 behaves electronically very much like triaryl phosphines.

  通过用甲硅烷基1和2取代简单的金属羰基金属配合物中的羰基配体，合成了一系列稳定的甲硅烷基-过渡金属配合物：M（1）2（CO）4和M（2）2（CO）4（M = Cr，Mo，W），Fe（1）（CO）4和Ru（1）2（CO）3。报告了X射线晶体结构。红外和NMR光谱用于探测稳定的甲硅烷基配体的电子性质。根据这些数据，稳定的亚甲硅烷基1在电子上的行为非常类似于三芳基膦。
• Pentamethylcyclopentadienyl-substituted hypersilylsilylene: reversible and irreversible activation of CC double bonds and dihydrogen
  作者：Kinga I. Leszczyńska、Peter Deglmann、Carsten Präsang、Volker Huch、Michael Zimmer、David Schweinfurth、David Scheschkewitz

  DOI：10.1039/d0dt02943b

  日期：——

  complexes with regards to the ability to activate small molecules. Here, we report synthesis and full characterisation of the persistent (hypersilyl)(pentamethylcyclopentadienyl)silylene Cp*[(Me3Si)3Si]Si: as well as its unique reactivity. Silylene Cp*[(Me3Si)3Si]Si: activates dihydrogen to give the corresponding dihydrosilane Cp*[(Me3Si)3Si]SiH2 at particularly mild conditions as well as ethylene to afford

  低价主族物种的最新研究强调了它们在激活小分子的能力方面与过渡金属配合物相似。在这里，我们报告持久性（高甲硅烷基）（五甲基环戊二烯基）亚甲硅烷基Cp * [（Me 3 Si）3 Si] Si的合成和完整表征：及其独特的反应性。甲硅烷基Cp * [（Me 3 Si）3 Si] Si：在特别温和的条件下活化二氢以产生相应的二氢硅烷Cp * [（Me 3 Si）3 Si] SiH 2以及乙烯以提供三元环状硅烷c -Cp * [（Me 3 Si）3 Si] Si（H 2CCH 2）。在二氢硅烷Cp * [（Me 3 Si）3 Si] SiH 2中加入N-杂环卡宾NHC（NHC = 1,3,4,5-四甲基-咪唑-2-亚基）诱导还原性消除Cp * H根据DFT计算，其在热力学上优于H 2消除。与NHC中，Cp * [（ME 3 Si）的3的Si]的Si：形式的典型供体-受体复合物与在Cp的哈普托数伴随变化*从η配体2至η
• Compounds of Germanium and Tin, 22 – Reactions of a Silyene with a Germylene and a Stannylene: Formation of a Digermene with an Unusual Arrangement of the Substituents and of a Stannane
  作者：Annemarie Schäfer、Wolfgang Saak、Manfred Weidenbruch、Heinrich Marsmann、Gerald Henkel

  DOI：10.1002/cber.19971301205

  日期：1997.12

  The reaction of the diaminosilylene :Si(tBuNCH2CH2NtBu) (5) with the diaminogermylene :Ge(tBuNCH2CH2NtBu) is thought to proceed via a germasilene silylgermylene rearrangement and dimerisation to furnish the (Z)−1,2-diamino-1,2-disilyldigermene (Z)-9. The X-ray structure analysis of (Z)-9 reveals a long GeGe bond length of 245 pm and a large trans-bent angle of 42°. Air-oxidation of (Z)-9 takes place

  二氨基亚甲硅基：Si（tBuNCH 2 CH 2 NtBu）（5）与二氨基亚锗基：Ge（tBuNCH 2 CH 2 NtBu）的反应被认为是通过a硅甲硅烷基亚锗烷基重排和二聚反应进行的，以提供（Z）−1,2 -二氨基-1,2-二甲硅烷基二甘油（Z）-9。的X射线结构分析（Z） - 9揭示了245微米的长GEGE键长和大的反式的42°角-bent。（Z）-9的空气氧化发生并保留了锗原子上的构型，以提供相应的取代的（Z）-2,4-二茂铁-1,3-二氧杂环丁烷（Z）-10。治疗5用亚锡基：Sn [N（SiMe 3）2）2的最终产物，得到氢化二甲硅烷基锡烷12。（Z）-10和12的结构也通过X射线晶体学确定。