1-thia-4,7-diazacyclononane bis(hydrobromide) | 83329-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-thia-4,7-diazacyclononane bis(hydrobromide)
• 英文别名: 1-thia-4,7-diazacyclononane dihydrobromide；1-thia-4,7-diazacyclononane*2HBr
• CAS: 83329-12-8
• 化学式: 2Br*C₆H₁₆N₂S
• 分子量: 308.08
• InChiKey: CDSOITJYKJWMOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.49
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.06
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-thia-4,7-diazacyclononane bis(hydrobromide) 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以270 mg的产率得到1-Thia-4,7-diazacyclononan
  参考文献：
  名称：

  一种水溶性Mn（CO）3基且无毒的photoCORM，用于细胞内一氧化碳的管理

  摘要：

  具有三齿配体L1 = S [（CH 2）2 NH 2 ] 2（1）（CORM-EDE3）和L2 =环-S [（CH 2）2的photoCORMs [Mn（CO）3（L）] Br NH（CH 2-）] 2（2）（CORM-EDE4）无毒，在辐照时会释放所有CO配体。通过L2（thia-4,7-diazacyclononane）降低阳离子的亲水性，可以使所得的水溶性CORM-EDE4积累起来，并可以在细胞内施用CO。

  DOI：

  10.1002/zaac.201700349
• 作为产物：
  描述：

  NN'-di(toluene-p-sulphonyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane 在 氢溴酸 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氨 为溶剂， 反应 0.25h， 以68.7%的产率得到1-thia-4,7-diazacyclononane bis(hydrobromide)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of pendant-arm alcohol derivatives of [9]aneN2S and complexation with CuII ([9]aneN2S = 1-thia-4,7-diazacyclononane) †

  摘要：

  使用 Li/NH3 或 HBr/乙酸对 4,7-双（甲苯对磺酰基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷进行了改进的脱甲基化反应，得到了游离胺 [9]aneN2S。在酒精溶液中，[9]aneN2S 与环氧乙烷、1,1-二甲基环氧乙烷和亚甲基环己烷的反应生成了潜在的五配位体 4,7-双（羟乙基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷、7-二氮杂环壬烷（H2L1）、4,7-双（2-羟基-2-甲基丙基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷（H2L2）和 4,7-双（2-环己基-2-羟甲基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷（H2L3）。这些配体的铜(II)配合物的制备结果表明，增加垂臂上的立体容积对由此产生的配位化学反应有明显的影响。因此，H2L1 的配合物显示出一种二聚结构 [Cu2(HL1)2][PF6]2 1，其中一个羟基已被去质子化。H2L2 可以分离出两种配合物：二聚体 [Cu2(HL2)2][PF6]2 2 和单体 [Cu(HL2)][PF6] 3。相比之下，H2L3 只能分离出单体 [Cu(HL3)][PF6] 4。1 和 3 的单晶结构已经确定。1 的磁化学性质表明，两个铜（II）中心基本上没有耦合。

  DOI：

  10.1039/a801552j

文献信息

• Stability, electronic spectra, and structure of transition-metal ion complexes of a novel mixed-donor (nitrogen–sulphur) macrocycle, 1-thia-4,7-diazacyclononane
  作者：Susan M. Hart、Jan C. A. Boeyens、Joseph P. Michael、Robert D. Hancock

  DOI：10.1039/dt9830001601

  日期：——

  3-thiapentane-1,5-diamine (L2) which is similar to that found for comparable cyclononane macrocycles such as those with N3 and N2O donors. The electronic spectra of [NiL12]2+ and [NiL22]2+ are discussed, and it is shown that, if correction is made for spin–orbit coupling effects, 10Dq is larger in the former complex. The crystal structure of [NiL12][NO3]2 has been determined and refined to a conventional R factor

  描述了新型配体1-硫杂-4，7-二氮杂环壬烷（L 1）的合成。电位计研究在25℃下于0.1 mol dm –3 NaNO 3中产生的p K 1为9.67，p K 2为3.98 。在25℃下，在0.1 mol dm –3 NaNO 3中，Ni II的络合物形成常数log K 1和log K 2分别为10.45和9.6 ，Cu II为12.42和9.87 。这些常数的比较显示相对于开链类似物3-thiapentane-1,5-diamine（L 2），这与可比的环壬烷大环化合物（如具有N 3和N 2 O供体的环壬烷大环化合物）相似。讨论了[NiL 1 2 ] 2+和[NiL 2 2 ] 2+的电子光谱，结果表明，如果对自旋-轨道耦合效应进行校正，则在前一个复合物中的10 Dq更大。已经确定[NiL 1 2 ] [NO 3 ] 2的晶体结构并将其细化为常规的R系数为0.0398。发现Ni–N 2
• Metal ion size selectivity of 1-Thia4, 7-diazacyclononane (9-aneN:S), and other tridentate macrocycles. A study by molecular mechanics calculation, structure determination, and formation constant determination of complexes of 9-aneN 2S
  作者：Robert D. Hancock、Susan M. Dobson、Jan C.A. Boeyens

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87770-1

  日期：1987.10

  macrocyclic effect (the difference in stability between the complex of the macrocycle and of its open chain analogue) is much higher for small metal ions, and small with large metal ions, in agreement with the molecular mechanics calculations which show that the cyclononane macrocycles coordinate best with small metal ions. The crystal structure of the complex [Cu(9-aneN:S)Br:] is reported: monoclinic, space

  摘要利用分子力学计算，晶体学和形成常数的测定方法，研究了三齿环壬烷型大环化合物配位化学的几个方面。分子力学计算表明，小金属离子与这些配体的配位关系最佳，因此共价半径为1.25 A的金属离子最适合9-aneS3，而1.40 A的金属离子最适合9-aneN3（9-aneS3 = 1,4， 7-三硫代环壬烷，9-aneN3 = 1,4,7-三氮杂环壬烷）。对于该系列的混合供体成员，例如9-aneN：S（1-thia4,7-diaza-cyclononane），MN和MS键长之间的ML键长差异会导致比应变预期更高的应变情况9-aneN3和9-aneS3配合物的能量。这解释了这些9-aneS3> 9-aneN3> 9-aneN：S的配体的配合物中配体场强的顺序。结论是，在不存在含有硫醚供体基团的混合供体配体的应变效应的情况下，后一类在光谱化学系列中应始终比含有仲氮供体的配体更高。报告了9-aneN：
• The isomers of the bis(1-thia-4,7-diazacyclononane)cobalt(III) ion: separation and characterization
  作者：Lawrence R. Gahan、Trevor W. Hambley、Graeme H. Searle、Morten J. Bjerrum、Erik Larsen

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80624-6

  日期：1988.7

  geometric isomers cis and trans of the bis(1-thia-4,7-diazacyclononane)cobalt(III) ion have been separated and crystallized as the pure isomers by fractional crystallization, aided by cation- exchange chromatography on SP-Sephadex. The pure isomers are characterized by 13C NMR and UV-Vis spectroscopy. The isomers undergo a base- catalyzed isomerization to an equilibrium mixture cis/trans ca. 4/1. This

  在SP-Sephadex上进行阳离子交换色谱分离，通过分步结晶分离并分离出双（1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷）钴（III）离子的两个几何异构体顺式和反式。纯异构体的特征在于13 C NMR和UV-Vis光谱。异构体经历碱催化的异构化为顺式/反式约平衡混合物。4/1。该异构化异常容易，并且在室温下在低至约5的pH值下均以显着速率发生，因此色谱分离需要酸性条件。IE-HPLC分离已被证明是一种可用于在分析规模上分离（3+）电荷的配合物的有价值的工具，它可以为SP- Sephadex色谱柱上制备规模的分离提供最佳条件。使用IE-HPLC，13 C NMR和可见光谱研究了异构化过程随温度和pH的变化。
• Enhanced Reactivity through Equatorial Sulfur Coordination in Nonheme Iron(IV)–Oxo Complexes: Insights from Experiment and Theory
  作者：Jagnyesh K. Satpathy、Rolly Yadav、Umesh K. Bagha、Devesh Kumar、Chivukula V. Sastri、Sam P. de Visser

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c00070

  日期：2024.4.15

  amine-ligated iron(IV)–oxo complexes. We synthesized and characterized a biomimetic N4S-ligated iron(IV)–oxo complex and compared the obtained results with an analogous N5-ligated iron(IV)–oxo complex. Our work shows that the amine for sulfur replacement in the equatorial ligand framework leads to a rate enhancement for oxygen atom and hydrogen atom transfer reactions. Moreover, the sulfur-ligated iron(IV)–oxo

  金属酶中的硫连接通常赋予活性位点独特的性质，无论是细胞色素 P450 中的轴向半胱氨酸配体还是非血红素铁酶中的赤道硫/硫醇连接。为了了解硫与铁络合物的连接以及它如何影响活性物质的结构、光谱和内在特性以及底物的催化作用，我们进行了系统研究并将硫与胺连接的铁（IV）-氧络合物进行了比较。我们合成并表征了仿生 N 4 S 连接的铁(IV)–氧代复合物，并将获得的结果与类似的 N 5 -连接的铁(IV)–氧代复合物进行了比较。我们的工作表明，在赤道配体框架中用胺取代硫可以提高氧原子和氢原子转移反应的速率。此外，与N 5连接的铁(IV)-氧配合物相比，硫连接的铁(IV)-氧配合物通过不同的反应机制进行反应，其中前者通过氢化物转移进行反应，后者通过自由基途径进行反应。我们表明反应性差异是由两种配合物之间氧化还原电位的巨大变化引起的。我们的研究强调了将硫配体引入非血红素铁（IV）-氧配合物的赤道配体框架
• Hoffmann, Peter; Steinhoff, Andreas; Mattes, Reiner, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1987, vol. 42, # 7, p. 867 - 873
  作者：Hoffmann, Peter、Steinhoff, Andreas、Mattes, Reiner

  DOI：——

  日期：——