1,10-(ethane-1,2-diyl)phenanthrolinediium dibromide | 15311-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 1,10-(ethane-1,2-diyl)phenanthrolinediium dibromide
• 英文别名: N,N’-ethylenephenanthrolinium dibromide；N,N'-ethyl-1,10-phenanthrolinium dibromide；5,6-dihydropyrazino[1,2,3,4-lmn]-1,10-phenanthrolinium dibromide；5,6-Dihydropyrazino[1,2,3,4-lmn]-1,10-phenanthroliniumdibromide；1,4-diazoniatetracyclo[6.6.2.04,16.011,15]hexadeca-1(14),4,6,8(16),9,11(15),12-heptaene;bromide
• CAS: 15311-52-1
• 化学式: 2Br*C₁₄H₁₂N₂
• 分子量: 368.071
• InChiKey: VLNSOPBMMUBOHG-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  >360 °C(Solv: acetone (67-64-1))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.41
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  7.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,10-(ethane-1,2-diyl)phenanthrolinediium dibromide 在 间氯过氧苯甲酸 、 potassium bromide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以0.61 g的产率得到1,10-(ethane-1,2-diyl)phenanthrolinediium bistribromide
  参考文献：
  名称：

  新型无金属和无矿物质有机三溴化铵的合成及亚乙基双溴化亚乙基菲在 1,3-二酮和 β-酮酯的活性亚甲基溴化中的应用

  摘要：

  摘要 描述了一种从相应的溴化物制备有机三溴化铵 (OATBs) 的新方法。季铵溴化物 (QABs) 和 N,N'-杂环二溴化物分别在 2 和 4 当量 KBr 存在下被间氯过苯甲酸 (MCPBA) 有效氧化为相应的单三溴化物和双溴化物。反应在水性介质中进行，不使用任何无机酸或金属催化剂/促进剂。多种三溴化物以非常好的收率合成，包括迄今为止未知的试剂，1,10-(乙烷-1, 2-二基)菲咯啉二溴化 (EPDBT)。EPDBT 被研究为溴化剂，发现它对于选择性溴化各种 1,3-二酮和 β-酮酯的活性亚甲基非常有效。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2014.979509
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲罗啉 、 1,2-二溴乙烷 反应 18.0h， 以94%的产率得到1,10-(ethane-1,2-diyl)phenanthrolinediium dibromide
  参考文献：
  名称：

  有机盐添加剂对多晶铜进行原位纳米结构化和稳定化，可促进电催化将CO2还原为乙烯。

  摘要：

  结合均相分子系统和非均相催化剂是开发新电极的有前途的方法，结合了这两种方法的优点。在CO2电解还原的背景下，平面铜电极的分子增强已使有希望的进展朝着多碳产品的高法拉第效率迈进。此外，纳米结构的铜电极在较低的过电位下也表现出增强的性能。在本文中，我们报告了一种新颖便捷的纳米结构铜电极的制备方法，该方法使用N，N'-乙撑菲咯啉二溴化物作为分子添加剂。在超过40小时的时间内，观察到C≥2产物的选择性高达70％，而表面形态没有明显变化。机理研究揭示了有机添加剂的几种作用，包括：

  DOI：

  10.1002/anie.201907935
• 作为试剂：
  描述：

  水 、 二氧化碳 在 铜 、 1,10-(ethane-1,2-diyl)phenanthrolinediium dibromide 、 potassium bromide 作用下， 生成 甲酸 、 乙烯 、 氢气 、 methane
  参考文献：
  名称：

  有机盐添加剂对多晶铜进行原位纳米结构化和稳定化，可促进电催化将CO2还原为乙烯。

  摘要：

  结合均相分子系统和非均相催化剂是开发新电极的有前途的方法，结合了这两种方法的优点。在CO2电解还原的背景下，平面铜电极的分子增强已使有希望的进展朝着多碳产品的高法拉第效率迈进。此外，纳米结构的铜电极在较低的过电位下也表现出增强的性能。在本文中，我们报告了一种新颖便捷的纳米结构铜电极的制备方法，该方法使用N，N'-乙撑菲咯啉二溴化物作为分子添加剂。在超过40小时的时间内，观察到C≥2产物的选择性高达70％，而表面形态没有明显变化。机理研究揭示了有机添加剂的几种作用，包括：

  DOI：

  10.1002/anie.201907935

文献信息

• Bipyridinium and Phenanthrolinium Dications for Metal‐Free Hydrodefluorination: Distinctive Carbon‐Based Reactivity
  作者：Katherine I. Burton、Iris Elser、Alexander E. Waked、Tobias Wagener、Ryan J. Andrews、Frank Glorius、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.202101534

  日期：2021.8.11

  [2 b]2+) were prepared and evaluated for use in the initiation of hydrodefluorination (HDF) catalysis. Compound [2 a]2+ proved highly effective towards generating catalytically active silylium cations via Lewis acid-mediated hydride abstraction from silane. This enabled the HDF of a range of aryl- and alkyl- substituted sp3(C−F) bonds under mild conditions. The protocol was also adapted to effect the

  报道了衍生自联吡啶鎓和菲咯啉鎓的新型路易斯酸的开发。氢化物离子亲和力 (HIA) 值的计算表明邻位和对位的碳基路易斯酸度较高。这部分源于芳族骨架上的广泛 LUMO 离域。物种 [C 10 H 6 R 2 N 2 CH 2 CH 2 ] 2+ (R=H [1 a] 2+ , Me [1 f] 2+ , t Bu [1 g] 2+ ) 和 [C 12 H 4 R 4N 2 CH 2 CH 2 ] 2+（R=H [2 a] 2+，Me [2 b] 2+）被制备并评估用于引发加氢脱氟（HDF）催化。化合物[2 a] 2+被证明对于通过路易斯酸介导的从硅烷中提取氢化物生成具有催化活性的甲硅烷阳离子非常有效。这使得在温和条件下能够形成一系列芳基和烷基取代的 sp 3 ( CF ) 键的 HDF 。该方案还适用于实现顺式-2,4,6-(CF 3 ) 3 C 6 H 9 的氘代脱氟. 显示出作为氢化物受体，分离中性物质
• <i>In situ</i> construction of phenanthroline-based cationic radical porous hybrid polymers for metal-free heterogeneous catalysis
  作者：Guojian Chen、Yadong Zhang、Ke Liu、Xiaoqing Liu、Lei Wu、Hu Zhong、Xuejing Dang、Minman Tong、Zhouyang Long

  DOI：10.1039/d0ta12018a

  日期：——

  targeted metal-free heterogeneous catalysis is an important research topic. In this work, we reported a new class of phenanthroline-based cationic radical porous hybrid polymers (Phen˙+-PHPs), which were constructed from the Heck reaction between a newly designed dibromo-substituted phenanthroline ionic monomer (iDBPhen) and a rigid building block, octavinylsilsesquioxane (VPOSS). For the first time

  合理设计具有氧化还原活性的多功能自由基多孔聚合物用于有针对性的无金属多相催化是一个重要的研究课题。在这项工作中，我们报道了一种新的基于菲咯啉的阳离子自由基多孔杂化聚合物（Phen˙ + -PHPs），它是根据新设计的二溴取代的菲咯啉离子单体（iDBPhen）与刚性建筑之间的Heck反应构建的嵌段，八乙烯基倍半硅氧烷（VPOSS）。在这些基于多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）的多孔杂化聚合物中，意外地首次发现了稳定的基于邻菲咯啉的自由基阳离子，这可能是在碱性试剂K 2 CO 3的作用下原位还原了离子型单体iDBPhen的结果。-涉及的Heck反应。通过电子顺磁共振（EPR）光谱和X射线光电子能谱（XPS）证实了典型的多孔聚合物Phen + + -PHP-2和Phen + + -PHP-2Br的自由基特征。化学结构和多孔几何形状通过一系列先进技术得到充分表征。令人惊讶的是，由于温和的条件下，由于
• Revisiting the IspH Catalytic System in the Deoxyxylulose Phosphate Pathway: Achieving High Activity
  作者：Youli Xiao、Lisa Chu、Yiannis Sanakis、Pinghua Liu

  DOI：10.1021/ja903778d

  日期：2009.7.29

  isoprenoid family are constructed in nature using two biosynthetic pathways, the mevalonate (MVA) pathway and the deoxyxylulose phosphate (DXP) pathway. IspH of the DXP pathway is a protein containing an iron-sulfur cluster and catalyzes a reductive dehydration reaction of the DXP pathway. In the literature, a wide range of Escherichia coli IspH activities have been reported (2.0 nmol min(-1) mg(-1) to 3

  从两个 C(5) 异戊二烯构件、异戊二烯基二磷酸 (IPP) 及其异构体二甲基烯丙基二磷酸 (DMAPP) 中，类异戊二烯家族的 30 000 多个成员在自然界中使用两种生物合成途径构建而成，甲羟戊酸 (MVA) 途径和磷酸脱氧木酮糖 (DXP) 途径。DXP 通路的 IspH 是一种含有铁硫簇的蛋白质，催化 DXP 通路的还原脱水反应。在文献中，广泛的大肠杆菌 IspH 活动已被报道（2.0 nmol min(-1) mg(-1) 到 3.4 micromol min(-1) mg(-1)）。对于如此广泛的活性，反应测定是在许多不同条件下进行的，无法直接比较活性和确定导致 IspH 活性如此巨大差异的关键因素。在这项工作中，我们系统地研究了氧化还原介质在 IspH 催化中的作用，使用大肠杆菌 IspH 作为酶，连二亚硫酸盐作为最终电子源。我们的研究不仅表明了铁硫簇的重要性，而且相对于大肠杆菌
• Ion-pair charge-transfer complexes of a dithiooxalate zinc donor component with viologens. Synthesis, structural and electronic characterization
  作者：Matthias Hofbauer、Mario Möbius、Falk Knoch、Roland Benedix

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04960-6

  日期：1996.6

  Bipyridinium and phenanthrolinium acceptors of different reduction potentials form with zinc 1,2-dithiooxalates (dto) ion-pair charge-transfer complexes of the general formula A 2+ [Zn(dto) 2 ] 2− }. The contact ion pairs exhibit absorptions in the range 390–490 nm which can be attributed to the ion-pair charge-transfer (IPCT) type. On the base of spectroscopic, electrochemical and quantum-chemical investigations

  摘要具有不同还原电位的联吡啶和菲咯啉受体与通式为A 2+ [Zn（dto）2] 2−}的1,2-二硫代草酸锌（dto）离子对电荷转移配合物形成。接触离子对的吸收范围为390-490 nm，这归因于离子对电荷转移（IPCT）类型。在光谱学，电化学和量子化学研究的基础上，讨论了应用休什理论的离子对中光电子传递与热电子传递之间的关系。12个配合物的平均重组能为180 U mol -1，超过了二硫代烯烃系统的值。由于二硫代草酸酯单元的供体能力降低，导致与金属二硫代烯烃相比，ICPC带的位置发生了变色。如参数α2所述，从[Zn（dto）2] 2-到pQ 2+的电子离域程度被计算为4.1×10 -6。BQ [Zn（dto）2]和DP [Zn（dto）2]的X射线分析表明，固态结构在很大程度上取决于受体组分的几何形状。
• Metal-organic ion pairs with dithiooxalate d8 metal donors and viologens. Spectroscopic, structural and electronic characterization
  作者：Roland Benedix、Matthias Hofbauer、Mario Möbius、Falk Knoch

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05519-9

  日期：1997.10

  complex donor component can be attributed to the ion-pair charge-transfer (IPCT) transition type. As expected from electrochemical data, the IPCT band of these systems is markedly hypsochromically shifted compared with ion pairs containing dithiolene donors. The different nature of the highest occupied MO may offer an explanation for the distinct electro- and photochemical properties. Applying the

  摘要A2 + [M（dto）2] 2-]型离子对电荷转移配合物，其中A2 +代表具有不同氧化还原电位的联吡啶鎓和菲咯啉鎓化合物，M = Ni，Pd，Pt和dto = 1,2合成了二硫代草酸酯，并对其光谱，结构和电子性质进行了表征。复杂的供体组分的低能两能带系统的红尾处的弱吸收带可归因于离子对电荷转移（IPCT）跃迁类型。从电化学数据可以预期，这些系统的IPCT谱带与含有二硫代烯烃供体的离子对相比，显着地发生了色移。最高占据的MO的不同性质可能为不同的电化学和光化学性质提供了解释。对于从[Ni（dto）2] 2-到受体位点的热电子转移，应用Hush模型的重组能量估计在107-125 kJ MOl-1的范围内。从供体转移到受体（α2）的电荷量经计算为10−5–10−6，与金属二硫代透镜相比降低了2–3个数量级。通过对HEM [Ni（dto）2]（HEM = N-2-羟乙基-N'-甲基-4,4