N-(3-氨基-4-甲基苯基)氨基甲酸甲酯 | 68621-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(3-氨基-4-甲基苯基)氨基甲酸甲酯
• 英文名称: 2-amino-4-methylcarbamoyl-toluene
• 英文别名: methyl (3-amino-4-methylphenyl)carbamate；methyl 3-amino-4-methyl-N-phenylcarbamate；2,4-TDA-MC-pMe；methyl 3-amino-4-methylcarbanilate；Carbamic acid, (3-amino-4-methylphenyl)-, methyl ester；methyl N-(3-amino-4-methylphenyl)carbamate
• CAS: 68621-77-2
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₂
• 分子量: 180.206
• InChiKey: LIRNEANXNQTOCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯碳酸甲酯 、 2,4-二氨基甲苯 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以31%的产率得到N-(3-氨基-4-甲基苯基)氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  在三族金属（Sc，La）三氟甲磺酸酯催化剂存在下，碳酸甲基苯基酯对芳族胺的碳甲氧基化反应活性

  摘要：

  已经研究了在第3组金属（Sc或La）三氟甲磺酸酯催化剂的存在下，碳酸甲基苯基苯酯（MPC）作为芳族胺的羰基甲氧基化剂。在温和条件下（363 K），Sc（OTf）3和La（OTf）3（OTf = O 3 SCF 3）均可促进苯胺和一些工业上有用的芳族二胺的氨化反应，例如4,4'-亚甲基二苯胺（MDA）和2,4-二氨基甲苯（TDA），以及MPC。氨基甲酸酯的收率和选择性受实验条件（温度，反应介质，金属中心的性质）的显着影响。Sc（OTf）3是比La（OTf）3更有效和选择性的氨基甲酸酯化催化剂。临时实验表明，在M（OTf）3（M = Sc，La）催化剂的存在下，MPC不仅比碳酸二甲酯（DMC）具有更高的反应活性，而且具有更高的选择性羰基甲氧基化剂。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2004.08.004

文献信息

• Phosgene-Free Synthesis of Carbamates Using CO₂ and Titanium Alkoxides
  作者：Hao-Yu Yuan、Qiao Zhang、Norihisa Fukaya、Xiao-Tao Lin、Tadahiro Fujitani、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1246/bcsj.20180127

  日期：2018.10.15

  A facile one-pot, phosgene-free method for the synthesis of N-phenylcarbamates is developed. Using this method, various aromatic carbamates could be prepared from aromatic amines, CO2 and metal alk...

  开发了一种简便的一锅、无光气合成 N-苯基氨基甲酸酯的方法。使用该方法，可以从芳香胺、CO2和金属烷烃制备各种芳香氨基甲酸酯。
• Direct Catalytic Synthesis of <i>N</i> ‐Arylcarbamates from CO ₂ , Anilines and Alcohols
  作者：Masazumi Tamura、Ayaka Miura、Masayoshi Honda、Yu Gu、Yoshinao Nakagawa、Keiichi Tomishige

  DOI：10.1002/cctc.201801443

  日期：2018.11.7

  The direct catalytic synthesis of carbamates from CO2, amines and methanol was achieved by controlling both the reaction equilibrium and the reactivity of the three components. The combination of CeO2 and 2‐cyanopyridine was an effective catalyst, providing various carbamates including N‐arylcarbamates in high selectivities.

  通过控制三种组分的反应平衡和反应性，可以从CO 2，胺和甲醇直接催化合成氨基甲酸酯。CeO 2和2-氰基吡啶的组合是有效的催化剂，可以提供高选择性的各种氨基甲酸酯，包括N-芳基氨基甲酸酯。
• [EN] SILICA-BASED ZINC CATALYSTS. THEIR PREPARATION AND USE IN THE ALKOXYCARBONYLATION OF AMINES<br/>[FR] CATALYSEURS AU ZINC À BASE DE SILICE, LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION DANS L'ALCOXYCARBONYLATION D'AMINES
  申请人：COVESTRO DEUTSCHLAND AG

  公开号：WO2018210711A1

  公开（公告）日：2018-11-22

  The present invention relates to silica-based heterogeneous zinc compounds which are suitable as catalysts in the reaction of amines with dialkyl carbonates to produce carbamates. The catalysts have the formula [SiO2]-CH2-CHR-X-COOZn[Y], wherein [SiO2] represents a silica carrier selected from the group consisting of ordered mesoporous silica and irregular amorphous narrow pore silica, R represents a moiety selected from the group consisting of hydrogen, -CH3, and -CH2CH3, preferably hydrogen, X is an aliphatic chain of 2 to 11 carbon atoms that optionally comprises ether moieties and [Y] represents a mono anion. The invention is also directed towards a method for the preparation of the aforementioned compounds and towards method for the alkoxycarbonylation of amines.

  本发明涉及硅基杂化锌化合物，适用于作为催化剂在胺与二烷基碳酸酯反应中产生氨基甲酸酯。催化剂的化学式为[SiO2]-CH2-CHR-X-COOZn[Y]，其中[SiO2]代表从有序介孔硅和不规则非晶窄孔硅组成的硅载体，R代表从氢、-CH3和-CH2CH3组成的基团，优选为氢，X是由2至11个碳原子组成的脂肪链，可选地包含醚基团，[Y]代表单阴离子。该发明还涉及上述化合物的制备方法以及胺的烷氧羰基化方法。
• Carbonylation of Dinitrotoluene to Dimethyl Toluenedicarbamate; High Efficiency of Phosphorus Acids as Promoters for the Palladium-Phenanthroline Catalytic System
  作者：Michela Gasperini、Fabio Ragaini、Chiara Cazzaniga、Sergio Cenini

  DOI：10.1002/adsc.200404151

  日期：2005.1

  Phosphorus acids are excellent promoters for the palladium-phenanthroline catalyzed carbonylation of 2,4-dinitrotoluene to 2,4-toluenedicarbamate. For the first time, all intermediate nitrocarbamates and aminocarbamates have been independently synthesized and their amount after every catalytic reaction precisely quantified. An extensive optimization of all experimental variables has been carried out

  磷酸是钯-菲咯啉催化的2,4-二硝基甲苯羰基化为2,4-甲苯二氨基甲酸酯的极好促进剂。第一次，所有中间体硝基氨基甲酸酯和氨基甲酸酯都被独立合成，并且在每次催化反应后它们的数量都被精确地定量了。已经对所有实验变量进行了广泛的优化。最好的酸是苯基膦酸和4-甲苯基膦酸。添加2，2-二甲氧基丙烷作为内部干燥剂是非常有益的。衍生自起始二硝基芳烃的胺的加入提高了羰基化反应的速率和选择性。配合物[Pd（Phen）2 ] [SbF 6 ]和[Pd（Phen）2 ] [BAr F 4首次制备了[Ar F＝ 3，5-（CF 3）2 C 6 H 3 ]。后者显示出比所有其他[Pd（Phen）2 ] 2+复合物明显更高的溶解度。还研究了几种可能的启动子的作用。在优化的实验条件下，当以二硝基甲苯/ Pd = 2920的摩尔比工作时，在二氨基甲酸酯中的选择性为77.6％。在反应结束时，冷却后，二氨基甲酸酯自发从溶液中
• Gold-Catalyzed Phosgene-Free Synthesis of Polyurethane Precursors
  作者：Raquel Juárez、Patricia Concepción、Avelino Corma、Vicente Fornés、Hermenegildo García

  DOI：10.1002/anie.200905160

  日期：——

  one‐pot catalytic process gold nanoparticles supported on CeO2 are able to convert nitroaromatics into aromatic carbamates, thereby providing an alternative phosgene‐free route towards aromatic polyurethanes (see figure).

  黄金催化剂：在两步法一锅法催化工艺中，负载在CeO 2上的金纳米颗粒能够将硝基芳烃转化为芳族氨基甲酸酯，从而提供了另一种无光气途径生产芳族聚氨酯的方法（见图）。