Ge(C₆H₃-2,6-(C₆H₂-2,4,6-(CH₃)₃)₂)₂ | 188685-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ge(C₆H₃-2,6-(C₆H₂-2,4,6-(CH₃)₃)₂)₂
• 英文别名: Ge(C6H3-2,6-(C6H2-2,4,6-Me3)2)2
• CAS: 188685-25-8
• 化学式: C₄₈H₅₀Ge
• 分子量: 699.515
• InChiKey: WXJHLBBMXIRUGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.71
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ge(C₆H₃-2,6-(C₆H₂-2,4,6-(CH₃)₃)₂)₂ 在 phosphorus 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  低配位主族化合物对P4的可逆光诱导活化

  摘要：

  两个基于低坐标主族元素激活P 4的独特系统显示出在短时间暴露于紫外线下可定量释放磷笼。该反应性标志着P 4的第一个可逆反应性，并且锗系统可以循环5次而没有明显的活性损失。理论计算表明，LUMO在主族元素-磷键上抗键合，在重整P 4四面体方面键合，为这种空前的活性提供了理论依据，并表明该过程可基于取代基进行调节。

  DOI：

  10.1002/chem.201402031
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 Ge(C₆H₃-2,6-(C₆H₂-2,4,6-(CH₃)₃)₂)₂
  参考文献：
  名称：

  低配位主族化合物对P4的可逆光诱导活化

  摘要：

  两个基于低坐标主族元素激活P 4的独特系统显示出在短时间暴露于紫外线下可定量释放磷笼。该反应性标志着P 4的第一个可逆反应性，并且锗系统可以循环5次而没有明显的活性损失。理论计算表明，LUMO在主族元素-磷键上抗键合，在重整P 4四面体方面键合，为这种空前的活性提供了理论依据，并表明该过程可基于取代基进行调节。

  DOI：

  10.1002/chem.201402031

文献信息

• Molecular Zinc Species with Ge–Zn and Sn–Zn Bonds: A Reversible Insertion of a Stannylene into a Zinc–Carbon Bond
  作者：Jeremy D. Erickson、Ryan D. Riparetti、James C. Fettinger、Philip P. Power

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00344

  日期：2016.6.27

  The tetrylenes Ge(ArMe6)2 and Sn(ArMe6)2 (ArMe6 = C6H3-2,6-(C6H2-2,4,6-(CH3)3)2) reacted with dimethylzinc to afford the insertion products (ArMe6)2Ge(Me)ZnMe (1) and (ArMe6)2Sn(Me)ZnMe (3), which feature Ge–Zn and Sn–Zn bonds as well as two-coordinate zinc atoms. Crystals of 1 were found to be unsuitable for X-ray crystallography, so the ethyl-substituted (ArMe6)2Ge(Et)ZnEt (2) was synthesized in a

  Tetrylene Ge(ArMe6)2 和 Sn(ArMe6)2 (ArMe6 = C6H3-2,6-(C6H2-2,4,6-(CH3)3)2) 与二甲基锌反应得到插入产物 (ArMe6)2Ge (Me)ZnMe (1) 和 (ArMe6)2Sn(Me)ZnMe (3)，具有 Ge-Zn 和 Sn-Zn 键以及双配位锌原子。发现 1 的晶体不适用于 X 射线晶体学，因此以平行方式合成了乙基取代的 (ArMe6)2Ge(Et)ZnEt (2)，以提供适用于 X 射线研究的晶体。这些表明结构与 3 的结构相似。Pb(ArMe6)2 与二甲基锌的反应通过配体交换产生具有线性配位锌原子的 ArMe6ZnMe，但未获得可表征的新铅产物。Sn(ArMe6)2 与二甲基锌的反应在室温下在烃溶液中是可逆的，解离常数 Kdiss 和 ΔGdiss 为 0。0028(5) 和 14(4) kJ mol-1，分别在
• Reaction of a Germylene, Stannylene, or Plumbylene with Trimethylaluminum and Trimethylgallium: Insertion into Al–C or Ga–C Bonds, a Reversible Metal–Carbon Insertion Equilibrium, and a New Route to Diplumbenes
  作者：Jeremy D. Erickson、James C. Fettinger、Philip P. Power

  DOI：10.1021/ic502824w

  日期：2015.2.16

  6-(CH3)3)2] with the group 13 metal alkyls trimethylaluminum and trimethylgallium afforded (ArMe6)2Ge(Me)AlMe2 (1), (ArMe6)2Ge(Me)GaMe2 (2), and (ArMe6)2Sn(Me)GaMe2 (3) in good yields via insertion reaction routes. In contrast, the reaction of AlMe3 with Sn(ArMe6)2 afforded the [1.1.1]propellane analogue Sn2Sn(Me)ArMe6}3 (5) in low yield, and the reaction of AlMe3 or GaMe3 with Pb(ArMe6)2 resulted

  四甲苯Ge（Ar Me 6）2，Sn（Ar Me 6）2和Pb（Ar Me 6）2的反应[Ar Me 6 = C 6 H 3 -2,6-，（C 6 H 2 -2 ，13,4,6-（CH 3）3）2 ]金属烷基三甲基铝和三甲基镓制得（Ar Me 6）2 Ge（Me）AlMe 2（1），（Ar Me 6）2 Ge（Me）GaMe 2个（2）和（Ar Me 6）2 Sn（Me）GaMe 2（3）通过插入反应路线以良好的收率。相反，AlMe 3与Sn（Ar Me 6）2的反应以低收率提供了[1.1.1]丙炔类似物Sn 2 Sn（Me）Ar Me 6 } 3（5），并且AlMe 3的反应或带有Pb（Ar Me 6）2的GaMe 3导致形成二铅Pb（Me）Ar Me 6 } 2（6）和AlAr Me 6 Me 2（7）或GaAr Me 6 Me 2（8）通过复分解。发现Sn（Ar Me 6）2与三
• Attempted Isolation of Heavier Group 14 Element Ketone Analogues:  Effect of O−H···π-Ar Hydrogen Bonding on Geometry
  作者：Lihung Pu、Ned J. Hardman、Philip P. Power

  DOI：10.1021/om010548u

  日期：2001.11.1

  the heavier group 14 element ketone analogues Ar2MO. Despite stringent precautions to exclude moisture and oxygen during the synthesis, the products 1 and 2 were isolated in ca. 30−50% yield. These results are in contrast to the recently reported stabilization of the terphenyl-protected, essentially strain-free, species (bisap)2GeO (bisap = 2,6-di(1‘-naphthyl)phenyl). Seemingly, 1 and 2 represent the

  三联苯基14元素的宝石-二羟基（宝石-二醇）衍生物Ar 2 M（OH）2（Ar = C 6 H 3 -2,6-Mes 2 ; Mes = C 6 H 2 -2,4,6-Me 3），M = Ge（1）; 合成了Sn（2），并通过X射线晶体学，NMR，IR光谱和燃烧分析对其进行了表征。合成途径涉及在烃溶液中用N 2 O或Me 3 NO处理二价MAr 2化合物。目的是分离较重的14族酮类似物Ar2 MO。尽管在合成过程中采取了严格的预防措施以排除水分和氧气，但产物1和2的分离度约为1。30-50％的收率。这些结果与最近报道的三联苯保护的，基本上无菌株的物种（bisap）2 GeO（bisap = 2,6-二（1'-萘基）苯基）的稳定化相反。看来1和2代表H 2 O加到Ar 2 MO中。其他产品的身份目前未知。化合物1代表锗宝石的第二个例子-二醇的结构特征，其特征在于预期的扭曲的四面体锗环境。化合
• Reaction of Hydrogen or Ammonia with Unsaturated Germanium or Tin Molecules under Ambient Conditions: Oxidative Addition versus Arene Elimination
  作者：Yang Peng、Jing-Dong Guo、Bobby D. Ellis、Zhongliang Zhu、James C. Fettinger、Shigeru Nagase、Philip P. Power

  DOI：10.1021/ja9068408

  日期：2009.11.11

  whereas with H(2) the tetravalent hydride Ar'GeH(3) (4) was obtained with Ar'H elimination. In contrast, the reactions with the divalent Sn(II) aryls did not lead to Sn(IV) products. Instead, arene eliminated Sn(II) species were obtained. SnAr(#)(2) reacted with NH(3) to give the Sn(II) amide Ar(#)Sn(mu-NH(2))}(2) (5) and Ar(#)H elimination, whereas no reaction with H(2) could be observed up to 70

  通过实验和理论研究了氢或氨与亚锗烯和亚锡基的反应。锗烯 GeAr(#)(2) 的处理 (Ar(#) = C(6)H(3)-2,6-(C(6)H(2)-2,4,6-Me(3)) )(2)) 与 H(2) 或 NH(3) 提供四价产物 Ar(#)(2)GeH(2) (1) 或 Ar(#)(2)Ge(H)NH(2) ( 2）产量高。更拥挤的GeAr'(2)的反应(Ar' = C(6)H(3)-2,6-(C(6)H(3)-2,6-(i)Pr(2)) (2)) 与 NH(3) 也提供四价酰胺 Ar'(2)Ge(H)NH(2) (3)，而与 H(2) 四价氢化物 Ar'GeH(3) (4) 是用 Ar'H 消除获得。相反，与二价 Sn(II) 芳基的反应不会产生 Sn(IV) 产物。相反，获得了芳烃消除的 Sn(II) 物质。SnAr(#)(2) 与 NH(3) 反应生成 Sn(II) 酰胺 Ar(#)Sn(mu-NH(2))}(2)
• Dehydrogenative Double C−H Bond Activation in a Germylene‐Rhodium Complex**
  作者：Sonia Bajo、María M. Alcaide、Joaquín López‐Serrano、Jesús Campos

  DOI：10.1002/chem.202102529

  日期：2021.11.25

  Transition metal tetrylenes offer new ways for chemical cooperation with great prospects for catalysis. Here we report on an unusual naked rhodium(I) site that is embraced by a bulky germylene in a pincer-like fashion. Cooperation across the Rh−Ge motif is illustrated by up to three C−H activation events, along with hydride and formal alkyl migrations between the two sites.

  过渡金属四萘嵌苯为化学合作提供了新的途径，具有广阔的催化前景。在这里，我们报道了一个不寻常的裸铑（I）位点，该位点被庞大的亚甲锗烷基以钳子状的方式包围。 Rh−Ge 基序上的合作通过最多三个 CH 激活事件以及两个位点之间的氢化物和正式烷基迁移来说明。