5,10,15,20-tetraphenyl-21 H,23-H-porphine manganese(III)chloride | 32195-55-4

• 物质功能分类: 分析化学 - 分析试剂 - 常用分析试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 5,10,15,20-tetraphenyl-21 H,23-H-porphine manganese(III)chloride
• 英文别名: chloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)manganese(III)；manganese(III) meso-tetraphenylporphyrin chloride；manganese meso-tetraphenylporphin Cl；(tetraphenylporphyrin)Mn(III)Cl；ClMn(III) tetraphenylporphyrin；MnTPPCl
• CAS: 32195-55-4；34557-72-7
• 化学式: C₄₄H₂₈ClMnN₄
• 分子量: 703.124
• InChiKey: MIUMWNDEIWVIEG-XBZZRTMISA-M

物化性质

• 熔点：
  >320 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetraphenyl-21 H,23-H-porphine manganese(III)chloride 以 solid matrix 为溶剂， 生成 2,3,5,7-四苯基-21H,23H-卟吩锰(2+)盐(1:1)
  参考文献：
  名称：

  具有基质隔离的金属卟啉光化学

  摘要：

  许多金属卟啉氧阴离子配合物的光化学已通过基质分离技术进行了检查，使用冷冻溶剂玻璃和聚合物薄膜。在广泛寻找非配位、非反应性、玻璃化溶剂后，发现 2,2-二甲基丁烷和叔丁基苯的 3:1 混合物在低于 70 K 的温度下工作良好。 或者，在聚合物薄膜中监测金属卟啉的光化学通过在蓝宝石窗口上蒸发甲苯中的金属卟啉溶液，其中含有 pol::甲基丙烯酸甲酯）或聚（a-甲基苯乙烯）。聚合物薄膜具有更大的温度范围的额外优势，即使在室温下也能提供扩散隔离。通过均裂 a 键裂解和轴向配体丢失对金属的光还原似乎是所有金属卟啉配合物的一般机制。金属卟啉氧阴离子配合物在溶液中光解形成的金属氧物种源自二次热反应。金属卟啉在两个非常独立的生物过程中的作用，含氧阴离子还原（亚硝酸盐和亚硫酸盐还原酶）l-" 和碳氢化合物氧化（细胞色素 P450），使我们研究了许多阴离子（包括硝酸盐和亚硝酸盐）的金属卟啉复合物 6 的光化学，

  DOI：

  10.1021/ja00016a029
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-manganese(III) perchlorate 以 solid matrix 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetraphenyl-21 H,23-H-porphine manganese(III)chloride
  参考文献：
  名称：

  具有基质隔离的金属卟啉光化学

  摘要：

  许多金属卟啉氧阴离子配合物的光化学已通过基质分离技术进行了检查，使用冷冻溶剂玻璃和聚合物薄膜。在广泛寻找非配位、非反应性、玻璃化溶剂后，发现 2,2-二甲基丁烷和叔丁基苯的 3:1 混合物在低于 70 K 的温度下工作良好。 或者，在聚合物薄膜中监测金属卟啉的光化学通过在蓝宝石窗口上蒸发甲苯中的金属卟啉溶液，其中含有 pol::甲基丙烯酸甲酯）或聚（a-甲基苯乙烯）。聚合物薄膜具有更大的温度范围的额外优势，即使在室温下也能提供扩散隔离。通过均裂 a 键裂解和轴向配体丢失对金属的光还原似乎是所有金属卟啉配合物的一般机制。金属卟啉氧阴离子配合物在溶液中光解形成的金属氧物种源自二次热反应。金属卟啉在两个非常独立的生物过程中的作用，含氧阴离子还原（亚硝酸盐和亚硫酸盐还原酶）l-" 和碳氢化合物氧化（细胞色素 P450），使我们研究了许多阴离子（包括硝酸盐和亚硝酸盐）的金属卟啉复合物 6 的光化学，

  DOI：

  10.1021/ja00016a029
• 作为试剂：
  描述：

  2,4-二甲基-1,3-戊二烯 在 sodium hypochlorite 、 5,10,15,20-tetraphenyl-21 H,23-H-porphine manganese(III)chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 3,4-epoxy-2,4-dimethylpent-1-ene 、 4,5-epoxy-2,4-dimethylpent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  过渡金属配合物催化1,3-二烯的区域选择性单环氧化

  摘要：

  提出了一种使用各种金属配合物作为催化剂，主要用次氯酸钠或碘基苯对1，3-二烯的较少取代的双键进行区域选择性单环氧化的方法；获得的结果与使用常规环氧化试剂时发现的结果不同。

  DOI：

  10.1039/c39920001072

文献信息

• Biomimetic Cleavage of Aryl–Nitrogen Bonds in N-Arylazoles Catalyzed by Metalloporphyrins
  作者：Zongjiang Yu、Guoqing Zhai、Mo Xian、Ming Lu、Pengcheng Wang、Tao Jiang、Chao Xu、Weizhi Sun

  DOI：10.1007/s10562-018-2446-9

  日期：2018.9

  The cleavage of C–N single bonds of N-containing compounds provides either an excellent nitrogen source or an excellent carbon source. In this study, an efficient metalloporphyrins/H2O2 cleavage of C–N bonds of arylpyrazoles was investigated. The effects of different factors, including different catalysts, catalyst dosages, H2O2 dosages, reaction temperature and reaction time were studied. The experimental

  含氮化合物的 C-N 单键断裂提供了极好的氮源或极好的碳源。在这项研究中，研究了芳基吡唑的 C-N 键的有效金属卟啉/H2O2 裂解。研究了不同催化剂、催化剂用量、 用量、反应温度和反应时间等因素的影响。实验结果表明，最佳催化剂为FeTPPCl，吡唑衍生物的收率可达12.3%，分别比氯化血红素催化反应高4倍，接近硝酸铈铵催化反应。与过渡金属催化的 C-N 键强氧化裂解相比，该方案具有环境友好、稳定、
• Synthesis and characterization of a manganese(III) porphyrin cation radical and its conversion to manganese(IV) by ligand metathesis
  作者：Larry O. Spreer、Anthony C. Maliyackel、Stephen. Holbrook、J. W. Otvos、Melvin. Calvin

  DOI：10.1021/ja00268a037

  日期：1986.4

  values for ..mu../sub eff/ between 5.7 and 6.7 ..mu../sub B/. The IR spectrum of 1, with four solvent molecules (C/sub 2/H/sub 2/Cl/sub 4/) present, shows a peak at 1280 cm/sup -1/. The 1280-cm/sup -1/ band observed formore » 1 disappeared when all the solvent molecules from 1 were removed under vacuum. The crystalline nature of the solid was lost by the removal of the solvent molecules; however, magnetic

  复合物 (5,10,15,20-四苯基卟啉) 氯化六氯锑酸锰 1, MnTPP(Cl)(SbCl/sub 6/)，是通过 MnTPP(Cl) 与吩恶噻英六氯锑在二氯甲烷中的氧化合成的。将 1 指定为锰 (III) 卟啉..pi..-阳离子自由基物种是基于其 X 射线晶体结构、可见光和红外光谱以及磁性。晶体结构被确定为四氯乙烷溶剂化物。化合物中的锰与氯阴离子轴向结合到 Mn 上，在卟啉环上方和下方的位置占 50%。第二个阴离子 SbCl/sub 6//sup -/ 以 132/sup 0/ 的 Mn-Cl-Sb 角从 Mn 中置换出来。卟啉核心的碳和氮原子以及 Mn 是共面的。固体的变温磁化率测量结果为 ..mu../sub eff/ = 4.9 ..mu../sub B/，这与 Mn/sup III/ 阳离子 (d/sup 4/ )S = 2, ..omega..-阳离子自由基 S = /sup
• The first phosphite complex of a metalloporphyrin
  作者：Orde Q. Munro、Greville L. Camp

  DOI：10.1107/s0108270103004384

  日期：2003.4.15

  (Diphenyl phosphite-kappaO)(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato-kappa(4)N) manganese(III) hexa uoroantimonate(V), [Mn(C44H28N4)(C12H11O3P)](SbF6), is the first example of a structurally characterized diaryl or dialkyl phosphite complex of a metal-porphyrin ion. The axial phosphite ligand binds to the Mn III ion via the P=O O atom, affording a nominally five-coordinate complex with an Mn-O distance of 2.120(4) Angstrom. The mean porphyrin Mn-N distance is 2.000(4) Angstrom and the Mn III ion is displaced from the 24-atom porphyrin mean plane by 0.1548(13) Angstrom towards the axial O atom. The porphyrin adopts a marked saddle conformation, with a small domed component. The saddle distortion of the porphyrin ligand reflcts the tight back-to-back dimers formed in the lattice by pairs of neighboring cations. The 'non-covalent' dimers in the lattice exhibit an unusual (weak) eta(2)-type coordination of a pyrrole C=C bond from a neighboring molecule, with Mn-III...C distances of 3.697 (5) and 3.537 (5) Angstrom.

  这是二苯基磷ites(Diphenyl phosphite-kappaO)与四苯基卟啉五（5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato-kappa(4)N）的的三氧化锰配合物的第一例结构上明确的二aryl或二烷基磷ites复合物。轴向磷ites配位体通过P=O O原子与Mn III离子配位，形成五配位的均相复数体，Mn-O距离为2.120(4) Å。均相卟啉Mn-N距离为2.000(4) Å，Mn III离子偏离24原子均相卟啉平面0.1548(13) Å，朝向轴O原子。卟啉采用显著的鞍状构象，有一个较小的穹顶部分。卟啉配位体的鞍状变形反映六元体（dimer）在晶体中的紧密前后背对背形成。该晶格中的"非共价"二聚体显示出一种特殊的η²型（弱的）吡咯C=C键从邻近分子配位，Mn-III...C距离为3.697 (5) Å和3.537 (5) Å。
• Base Control of Electron-Transfer Reactions of Manganese(III) Porphyrins
  作者：Ikuo Nakanishi、Shunichi Fukuzumi、Jean-Michel Barbe、Roger Guilard、Karl M. Kadish

  DOI：10.1002/1099-0682(200007)2000:7<1557::aid-ejic1557>3.0.co;2-9

  日期：2000.7

  Homogeneous electron-transfer kinetics for the reduction of four different manganese(III) porphyrins using different reductants were examined in deaerated acetonitrile, and the resulting data were evaluated in light of the Marcus theory of electron transfer to determine electron-exchange rate constants between manganese(III) and manganese(II) porphyrins. The investigated compounds are represented as (P)MnCl

  在脱气乙腈中研究了使用不同还原剂还原四种不同锰 (III) 卟啉的均相电子转移动力学，并根据 Marcus 电子转移理论评估所得数据，以确定锰之间的电子交换速率常数（ III) 和锰 (II) 卟啉。所研究的化合物表示为 (P)MnCl，其中 P = 十二苯基卟啉（DPPX；X = H20、Cl12H8 或 F20）或四苯基卟啉 (TPP) 的二价阴离子。从半醌自由基阴离子衍生物到 (P)MnIIICl 的电子转移导致形成相应的 MnII 复合物 [(P)MnIICl]-。由电子转移速率常数导出的电子交换速率常数随着卟啉大环非平面度的增加而降低，并遵循以下顺序：(TPP)MnCl (3.1 × 103M−1·s−1) > (DPPH20)MnCl (1.1 × 10−2M−1·s−1) > (DPPCl12H8)MnCl (3.5 × 10−4M−1·s−1 ) > (DPPF20)MnCl
• Optical absorption and quartet ESR spectra of one-electron reduced nitric oxide adduct of manganese(II) tetraphenylporphyrins in rigid solution at 77 K
  作者：Mikio Hoshino、Shiro Konishi

  DOI：10.1016/0009-2614(85)85181-2

  日期：1985.4

  The S = ESR spectrum is observed for the one-electron reduced species of the nitric oxide adduct of manganese(II) tetraphenylporphyrin in 2-methyltetrahydrofuran solution produced by γ-irradiation at 77 K. The optical absorption and ESR spectra indicate that an excess electron is captured by the central manganese atom.

  观察到在77 Kγ辐照产生的2-甲基四氢呋喃溶液中，锰（II）四苯基卟啉一氧化氮加成物的一电子还原物种的S = ESR光谱。光吸收和ESR光谱表明有过量的电子被中心锰原子捕获。