7,8,9,10,11,11a-hexahydro-11a-hydroxy-8,11-ethano-5H-azepino[2,1-a]isoindol-5-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 7,8,9,10,11,11a-hexahydro-11a-hydroxy-8,11-ethano-5H-azepino[2,1-a]isoindol-5-one
• 英文别名: 2-Hydroxy-10-azatetracyclo[10.2.2.02,10.03,8]hexadeca-3,5,7-trien-9-one；2-hydroxy-10-azatetracyclo[10.2.2.02,10.03,8]hexadeca-3,5,7-trien-9-one
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: WETGSIOBBLCBDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tranexamic acid 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 7,8,9,10,11,11a-hexahydro-11a-hydroxy-8,11-ethano-5H-azepino[2,1-a]isoindol-5-one
  参考文献：
  名称：

  ω-邻苯二甲酰亚胺链烷酸酯的光化学脱羧引发中环和大环化合物的合成†

  摘要：

  描述了使用由分子内光电子转移引发的三重态敏化的光脱羧反应，由ω-邻苯二甲酰亚胺基链烷酸酯合成多种羟基内酰胺。通过该方法可获得的环的大小为4（苯并ze庚因-1，5-二酮7）至26（环二肽26e）。提出了基态模板形成作为该反应的高效率和在存在有机碱而不是金属碳酸盐的情况下反应性降低的解释。在该大环化反应中的关键步骤似乎是中间的酮基放射状质子的质子化（方案4）。研究的间隔基是烷基链（C 3 -C 11：5c-h，11a，12），醚（16、18），酯（20、22）和酰胺（26a-f）键。在检测限内，未观察到二聚体（=脱羧偶联）产物，表明分子间光电子转移与分子间光电子转移具有高度优先性。与可比的单线态反应相反，C，C自由基组合步骤以低的立体选择性进行（参见产品11和12）。除了内酯22以外，所有产物在光解条件下都是稳定的。的延长照射22导致螺形成的化合物23，可能通过中间体酰基甜菜碱甜菜碱（方案8）

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800324

文献信息

• Photodecarboxylation of Adamantane Amino Acids Activated by Phthalimide
  作者：Leo Mandić、Kata Mlinarić-Majerski、Axel G. Griesbeck、Nikola Basarić

  DOI：10.1002/ejoc.201600491

  日期：2016.9

  derivatives 3–6 underwent a photoinduced electron transfer (PET) and decarboxylation reaction sequence, most probably through a triplet excited state. The decarboxylations of the β-amino acid derivatives were succeeded by cyclization reactions that afforded complex polycyclic molecules with potential biological interest. The adamantyl radical that is produced by the photoinduced decarboxylation could be

  合成了由邻苯二甲酰亚胺（即 3-6）活化的金刚烷 α-、β-和 δ-氨基酸，并研究了它们的光化学反应性。氨基酸衍生物 3-6 经历了光诱导电子转移 (PET) 和脱羧反应序列，最有可能是通过三重激发态。β-氨基酸衍生物的脱羧通过环化反应成功，提供了具有潜在生物学意义的复杂多环分子。光诱导脱羧产生的金刚烷基自由基可以被烯烃或氧捕获，分别传递加合物或醇。在丙酮敏化条件下（量子产率，Φ = 0.02-0.5），光脱羧过程比直接激发更有效，并且反应性取决于衍生物的电子供体（羧酸盐）和受体（三重激发态的邻苯二甲酰亚胺）之间的链长（分子内距离）。不同自由基的形成，即 1- 或 2-金刚烷基中间体，可能不会影响脱羧的整体速率本报告提供了对光脱羧的更好理解和分子系统的合理设计以进行光诱导脱羧和环化反应。
• Photoinduced decarboxylation of 3-(N-phthalimido)adamantane-1-carboxylic acid and radical addition to electron deficient alkenes
  作者：Margareta Horvat、Kata Mlinarić-Majerski、Axel G. Griesbeck、Nikola Basarić

  DOI：10.1039/c0pp00357c

  日期：2011.4

  Direct and sensitized excitation of 3-(N-phthalimido)adamantane-1-carboxylic acid (1) leads to the population of the triplet state that, in the presence of a base, decarboxylates, giving N-(1-adamantyl)phthalimide (2) cleanly and efficiently (Φ = 0.11). The radical initially formed by decarboxylation adds regiospecifically to electron deficient alkenes, whereas radical addition was not observed for

  3-（N-邻苯二甲酰亚胺基）金刚烷-1-羧酸（1）的直接和敏化激发会导致三重态的存在，该三重态在存在碱的情况下会脱羧，得到N-（1-金刚烷基）邻苯二甲酰亚胺（2）干净有效（Φ = 0.11）。最初通过脱羧形成的自由基将区域特异性地添加到缺电子的烯烃中，而未观察到富含电子的烯烃的自由基加成。自由基加成还可以应用于不带有金刚烷的分子，其中电子给体（羧酸盐）和受体（邻苯二甲酰亚胺）由刚性垫片隔开。光脱羧诱导的邻苯二甲酰亚胺衍生物1到烯烃的自由基加成反应以良好或优异的产率进行，代表了一种温和而有效的C–C键形成方法。
• Time-Resolved Spectroscopy of Sulfur- and Carboxy-SubstitutedN-Alkylphthalimides
  作者：Helmut Görner、Axel G. Griesbeck、Thomas Heinrich、Wolfgang Kramer、Michael Oelgemöller

  DOI：10.1002/1521-3765(20010401)7:7<1530::aid-chem1530>3.0.co;2-l

  日期：2001.4.1

  measured by T-T absorption, is much lower for 1 and 2 than for 3 or N-methyltrimellitimide (5') at ambient temperatures. The quantum yield (phi(delta)) of singlet molecular oxygen O2(1deltag) formation is substantial for 3 and 5' in several air- or oxygen-saturated solvents at room temperature, but small for 2 and 1. The quantum yield of decomposition is substantial (0.2-0.5) for 3 and small (<0.05)

  通过时间分辨紫外/可见光谱法研究了N-邻苯二甲酰蛋氨酸（1），S-甲基-N-邻苯二甲酰半胱氨酸甲酯（2）和N-邻苯二甲酰氨甲环酸（3）的光物理和光化学性质在248或308 nm处产生脉冲。在液体和玻璃状介质中，1-3的荧光的量子产率低（phi（f）<10（-2）），而在-196摄氏度的乙醇中，磷光的量子产率大（0.3-0.5）。在室温及以下的几种溶剂中检查其性能。光谱和衰减动力学是相似的，但是在室温下，通过TT吸收测量的pi（pi *）三重态的数量在1和2时要比3或N-甲基三苯甲酰亚胺（5'）低得多。单态分子氧O2（1deltag）形成的量子产率（phiδ）对于3和5' 在室温下在几种空气或氧气饱和的溶剂中溶解，但对于2和1而言较小。对于3而言，分解的量子产率很高（0.2-0.5），对于2和1而言则很小（<0.05）。在光谱上无法检测到的3n，pi *状态下的电荷分离可能是1和2的环化产物
• Griesbeck, Axel G., Chimia, 1998, vol. 52, # 6, p. 272 - 283
  作者：Griesbeck, Axel G.

  DOI：——

  日期：——
• Griesbeck, Axel G.; Henz, Andreas; Peters, Karl, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 4, p. 498 - 500
  作者：Griesbeck, Axel G.、Henz, Andreas、Peters, Karl、Peters, Eva-Maria、Schnering, Hans Georg von

  DOI：——

  日期：——