1-phenylethyl radical | 2348-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylethyl radical
• 英文别名: α-methylbenzyl radical
• CAS: 2348-51-8
• 化学式: C₈H₉
• 分子量: 105.159
• InChiKey: OGOPVNZBIWLOIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylethyl radical 以 异辛烷 为溶剂， 生成 2,3-diphenylbutane
  参考文献：
  名称：

  Entropy Control of the Cross-Reaction between Carbon-Centered and Nitroxide Radicals

  摘要：

  Absolute rate constants for the cross-coupling reaction of several carbon-centered radicals with various nitroxides and their temperature dependence have been determined in liquids by kinetic absorption spectroscopy. The rate constants range from <2 x 10(5) M-1 s(-1) to 2.3 x 10(9) M-1 s(-1) and depend strongly on the structure of the nitroxide and the carbon-centered radical. Grossly, they decrease with increasing rate constant of the cleavage of the corresponding alkoxyamine. In many cases, the temperature dependence shows a non-Arrhenius behavior. A model assuming a short-lived intermediate that is hindered to form the coupling product by an unfavorable activation entropy leads to a satisfactory analytic description. However, the behavior is more likely due to a barrierless single-step reaction with a low exothermicity where the free energy of activation is dominated by a large negative entropy term.

  DOI：

  10.1021/ja0036460
• 作为产物：
  描述：

  (1-溴乙基)苯 在 N,N'-bis(2'-(dimethylamino)ethyl)-N,N'-dimethylpropane-1,3-diamine 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-phenylethyl radical
  参考文献：
  名称：

  了解原子转移自由基聚合：配体和引发剂结构对平衡常数的影响

  摘要：

  铜基原子转移自由基聚合 (ATRP) 中的平衡常数是在 22 摄氏度的乙腈中确定的范围广泛的配体和引发剂。获得的 ATRP 平衡常数变化超过 7 个数量级，并且强烈依赖于配体和引发剂结构. Cu(I)/配体配合物的活性对于四齿配体最高，对于三齿配体较低，对于双齿配体最低。具有三足和桥连配体（Me6TREN 和桥连环链球菌）的复合物往往比具有相应线性配体的复合物更具活性。叔烷基卤化物的平衡常数最大，而伯烷基卤化物的平衡常数最小。烷基溴的活性比类似的烷基氯的活性大几倍。腈衍生物的平衡常数最大，其次是苄基衍生物和相应酯的平衡常数。其他不容易测量的平衡常数是从参考配体和引发剂的值推断出来的。观察到平衡常数与 Cu(II/I) 氧化还原电位和碳 - 卤素键解离能的极好相关性。

  DOI：

  10.1021/ja802290a

文献信息

• Monomer- and polymer radicals of vinyl compounds: EPR and DFT studies of geometric and electronic structures in the adsorbed state
  作者：Anders Lund、Marek Danilczuk

  DOI：10.1016/j.saa.2012.08.054

  日期：2012.12

  paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy was applied to study the paramagnetic species formed from styrene, 1,1-diphenylethylene, α-methylstyrene, β-methylstyrene and methylmethacrylate adsorbed on amorphous silica gel after γ-irradiation at 77K. Radicals formed by the hydrogen atom addition at the vinyl group of the monomers were observed in all samples. The hydrogen atoms were shown to originate to

  应用电子顺磁共振（EPR）光谱研究了在77Kγ辐射下吸附在无定形硅胶上的苯乙烯，1,1-二苯基乙烯，α-甲基苯乙烯，β-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯形成的顺磁物质。在所有样品中均观察到通过在单体的乙烯基上加氢原子而形成的自由基。通过使用具有氘代硅烷醇基团的硅胶，显示出氢原子在很大程度上源自吸附剂。对于包含甲基丙烯酸甲酯（MMA）的样品，在升高的温度下观察到分配给自由基的EPR光谱。采用DFT量子化学方法计算了吸附配合物的结构，各自的超细分裂常数和吸附能。对MMA分子与MMA自由基之间的反应以及传播自由基的结构进行了建模。计算出的所有自由基的超细分裂常数证实了实验光谱的归属。
• EPR Investigation of Persistent Radicals Produced from the Photolysis of Dibenzyl Ketones Adsorbed on ZSM-5 Zeolites
  作者：Nicholas J. Turro、Xue-gong Lei、Steffen Jockusch、Wei Li、Zhiqiang Liu、Lloyd Abrams、M. Francesca Ottaviani

  DOI：10.1021/jo011047l

  日期：2002.4.1

  reactions. Radicals that are produced on the external surface and whose molecular structure prevents diffusion into the internal surface are transient because radical-radical reactions occur rapidly on the external surface. The reactions of the persistent radicals with oxygen and nitric oxide were directly studied in situ by EPR analysis. In the case of reaction with oxygen, persistent peroxy radicals are

  吸附在ZSM-5沸石上的酮（1，1-oMe，2，2-oMe，3和4）的光解产生持久的以碳为中心的自由基，可以通过常规稳态EPR光谱轻松观察到。自由基在数秒至数小时的时间内保持不变，这取决于初始自由基@沸石配合物的超分子结构以及光解产生的自由基的扩散和反应动力学。负责观察到的EPR光谱的持久性自由基的结构是通过产生自由基的替代方法，氘的取代以及光谱模拟的组合来确定的。持久性的明确要求是，光解产生的自由基必须从内表面的外部分离并扩散，或者必须在内表面生成并分离并扩散。位于内表面上的自由基的持久性是抑制自由基自由基反应的结果。由于自由基自由基反应在外表面上迅速发生，因此在外表面上产生的自由基以及其分子结构阻止其扩散到内表面中。持久性自由基与氧和一氧化氮的反应通过EPR分析直接进行了原位研究。在与氧反应的情况下，高产率地形成持久性过氧自由基。一氧化氮的添加清除了持久性自由基，并最初产生了反磁性的亚
• The reactivity of ketyl and alkyl radicals in reactions with carbonyl compounds
  作者：E. T. Denisov

  DOI：10.1007/bf02494263

  日期：1998.11

  parabolic model of bimolecular radical reactions was used for analysis of the hydrogen transfer reactions of ketyl radicals: >C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH. The parameters describing the reactivity of the reagents were calculated from the experimental data. The parameters that characterize the reactions of ketyl and alkyl radicals as hydrogen donors with olefins and with carbonyl compounds were obtained: >C·OH

  双分子自由基反应的抛物线模型用于分析羰基自由基的氢转移反应：>C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH。描述试剂反应性的参数由实验数据计算。得到表征作为氢供体的羰基和烷基自由基与烯烃和羰基化合物反应的参数：>C·OH+R1CH=CH2→>C=O+R1C·HCH3；>R1CH=CH2+R2C·HCH2R3→R2C·HCH3+R2CH=CHR3。这些参数用于计算这些转换的活化能。比较了自由基和分子（醛、酮和醌）从 C-H 和 O-H 键夺氢反应的动力学参数。
• Comparative Study on Decomposition Rate Constants for Some Alkoxyamines
  作者：Atsushi Goto、Yungwan Kwak、Chiaki Yoshikawa、Yoshinobu Tsujii、Yukio Sugiura、Takeshi Fukuda

  DOI：10.1021/ma011760c

  日期：2002.4.1

  The decomposition rate constants kdec as well as the activation rate constants kact of some alkoxyamines were determined and compared with regard to their structures. The results showed that decomposition depends predominantly on steric factors, while both steric and polar factors affect kact. Bulky nitroxides are less susceptible to decomposition probably due to the sterically congested transition

  确定了一些烷氧基胺的分解速率常数k dec以及活化速率常数k act，并对其结构进行了比较。结果表明，分解主要取决于空间因素，而空间因素和极性因素都影响k act。大量的一氧化氮可能不易分解，可能是由于该反应中的空间拥挤过渡状态所致。从机理上讲，分解被证明是双分子发生的。（即，单分子途径是不重要的。）还发现，烷氧基胺在失活阶段比在活化阶段经历分解的机会更大。
• Kinetics of nitroxide radical trapping. 2. Structural effects
  作者：V. W. Bowry、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/ja00039a006

  日期：1992.6

  Laser flash photolysis and kinetic competition product studies have demonstrated that in isooctane at ambient temperatures the rate constant for coupling of carbon-centered radicals with persistent nitroxides, k T , depends upon the degree of steric hindrance to coupling and upon the extent of resonance stabilization of the carbon radical. Sterically induced reductions in the magnitude of k T are observed

  激光闪光光解和动力学竞争产物研究表明，在环境温度下，在异辛烷中，以碳为中心的自由基与持久性氮氧化合物的偶联速率常数 k T 取决于偶联的空间位阻程度和共振稳定的程度。碳自由基。对于氮氧化合物结构和碳自由基结构的变化，观察到 k T 大小的空间诱导减少。因此，对于任何特定的碳基，k T 对于 Bredt 规则保护的氮氧化物、9-氮杂双环 [3.3.1] 壬烷-N-氧基 (ABNO) 和去甲托烷-N-氧基而言是最大的，而对于通常的'二叔-烷基氮氧化物 k T 沿系列递减，1,1,3,3-四甲基异碘啉-2-氧基≥2,2,5,5-四甲基哌啶-1-氧基（Tempo）>二叔丁基氮氧化物，i．