2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-(2-methoxyphenyl)ethanone | 56945-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-(2-methoxyphenyl)ethanone
• 英文别名: 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-o-methoxyphenyl-ethanone；3,3-Ethylendithio-1-(o-methoxyphenyl)-2-propen-1-on
• CAS: 56945-03-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂S₂
• 分子量: 252.358
• InChiKey: XPEWIOIMWMWPGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73 °C
• 沸点：
  222 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.340±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-(2-methoxyphenyl)ethanone 在 Oxone 、 potassium bromide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以91%的产率得到2-bromo-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-1-(2-methoxyphenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯酮二硫缩醛的无过渡金属，绿色且容易卤化，使用KX-氧化剂系统

  摘要：

  通过在环境温度下在不含过渡金属的条件下使用卤化钾和氧化剂的组合，可实现α-氧代烯酮二硫缩醛的简便氧化卤化。使用这种方法，可以在短时间内以良好至极好的收率合成卤代乙烯酮二硫缩醛。卤化产物成功地转化为含氮杂环分子。

  DOI：

  10.1039/d0nj03737k
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimercapto-1-(o-methoxy-phenyl)-2-propen-1-on 、 1,2-二溴乙烷 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TAJANA A.; NARDI D.; CAPPELETTI R., ANN. CHIM. (ITAL.), 1974, 64, NO 5-6, 305-316

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iron-Mediated Oxidative C-H Alkylation of <i>S,S</i> -Functionalized Internal Olefins <i>via</i> C(<i>sp</i> ² )-H/C(<i>sp</i> ³ )-H Cross-Coupling
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Ping Wu、Kaikai Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201700654

  日期：2017.9.4

  Mediated by a catalytic amount of FeCl3, the C–H alkylation of S,S‐functionalized internal olefins, i.e., α‐oxo ketene dithioacetals and their analogues, was efficiently achieved using simple ethers and toluene derivatives as the coupling partners, di‐tert‐butyl peroxide (DTBP) as the oxidant, and DABCO⋅6 H2O as the additive. The alkylthio functionality is essential for the internal olefinic C–H bond

  在催化量的FeCl 3的介导下，使用简单的醚和甲苯衍生物作为偶联伙伴，有效地实现了S，S官能化内烯烃（即α-氧代酮烯二硫缩醛及其类似物）的C–H烷基化。叔丁基过氧化物（DTBP）作为氧化剂，和DABCO⋅6ħ 2 O作为添加剂。烷硫基官能团对于内部烯烃C–H键与邻邻C（sp 3）进行这样的烷基化反应至关重要醚的-H键和甲苯衍生物的苄基CH键。由此合成了四取代的烯烃，并将其进一步转化为高度取代的吡唑和异恶唑。研究了通过使母体烯烃的C = C键与二烷硫基和吸电子官能团极化来激活内部烯烃C-H键的策略。机理研究表明，C（sp 2）–H / C（sp 3）–H交叉偶联反应具有自由基途径。本方案提供了四取代烯烃的简便途径。
• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Internal Olefinic CH Bonds: Efficient Routes to Trifluoromethylated Tetrasubstituted Olefins and N-Heterocycles
  作者：Zhifeng Mao、Fei Huang、Haifeng Yu、Jiping Chen、Zhengkun Yu、Zhaoqing Xu

  DOI：10.1002/chem.201305069

  日期：2014.3.17

  olefins has been a challenging task in organic synthesis. Efficient CuII‐catalyzed trifluoromethylation of internal olefins, that is, α‐oxoketene dithioacetals, has been achieved by using Cu(OH)2 as a catalyst and TMSCF3 as a trifluoromethylating reagent. The push–pull effect from the polarized olefin substrates facilitates the internal olefinic CH trifluoromethylation. Cyclic and acyclic dithioalkyl α‐oxoketene

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。通过使用Cu（OH）2作为催化剂和TMSCF 3作为三氟甲基化试剂，实现了高效的Cu II催化的内烯烃三氟甲基化，即α-氧杂环丁烯二硫缩醛。极化烯烃底物的推挽效应促进了内部烯烃CH三氟甲基化。环状和无环二硫代烷基α-氧杂环丁烯缩醛用作底物，并且可以接受各种取代基。内烯烃CH键裂解不参与速率确定步骤，基于三氟甲基化反应的TEMPO猝灭实验，提出了一种涉及自由基的机理。所得CF 3烯烃的进一步衍生导致多官能化的四取代CF 3烯烃和三氟甲基化的N-杂环。
• Ir(III)‐Catalyzed and Ag ₂ O‐Promoted C−H/C−H Cross‐Coupling/Intramolecular Cyclization of Ketene Dithioacetals with Benzothiophene
  作者：Jinkang Chen、Chuanliu Yin、Jian Zhou、Chuanming Yu

  DOI：10.1002/adsc.202100682

  日期：2021.9.21

  A tandem Ir(III)-catalyzed and Ag2O-promoted cross-dehydrogenative coupling (CDC)/ intramolecular cyclization of ketene dithioacetals with benzothiophene derivatives was developed, affording a series of sulfur-containing cyclization compounds. Mechanistic investigation demonstrated a radical process may be involving intramolecular cyclization. This tandem reaction described herein could be carried

  开发了串联 Ir(III) 催化和 Ag 2 O 促进的交叉脱氢偶联 (CDC)/乙烯酮二硫缩醛与苯并噻吩衍生物的分子内环化，得到了一系列含硫环化化合物。机理研究表明，一个激进的过程可能涉及分子内环化。本文描述的这种串联反应可以用广泛的底物和广泛的官能团耐受性进行。
• 一种2-甲硫基-1-苯基-乙酮类衍生物的合成 方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN107641112B

  公开（公告）日：2020-05-22

  本发明涉及一种2‑甲硫基‑1‑苯基‑乙酮类衍生物的合成方法：将式a所示的2‑(1,3‑二硫‑2‑亚基)‑1‑苯基‑乙酮加入到含有催化剂、乙腈和二甲基亚砜混合溶剂的耐压密封管中，于90～140℃条件下反应完全，反应液后处理，得式b所示的2‑甲硫基‑1‑苯基‑乙酮类衍生物，所述催化剂与2‑(1,3‑二硫‑2‑亚基)‑1‑苯基‑乙酮的投料物质的量比为1～4:1。式a、式b中的R同时为氢、氯基、溴基、碘基、甲氧基、甲基或S。与现有技术相比，本发明的甲硫基源来自二甲基亚砜，价廉易得，毒性较低，反应不需要使用金属化合物，大大降低环境污染，后处理方便，操作简便，产率高，底物普适性强。
• Borane‐Catalyzed, HFIP‐Assisted Carbene Insertion into Internal Alkenyl C−H Bonds under Metal‐Free Conditions
  作者：Zilong Huang、Jie Lin、Juan Ma、Liandi Wang、Yong‐Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.202200903

  日期：2022.12.20

  Carbene insertion into the C(sp2)−H bonds of internal alkenes was enabled in air by HFIP (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol) as both the mediator and solvent through its cooperation with borane B(C6F5)3 as the catalyst. 3-Diazooxindoles and 3-diazoindolin-2-imines were amenable to work as the carbene precursors, and α-oxo ketene dithioacetals acted as the internal alkenes at ambient temperature. The

  通过HFIP （ 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇）作为介体和溶剂，通过与硼烷B(C 6 F 5 ) 3为催化剂。3-Diazooxindoles 和 3-diazoindolin-2-imines 适合作为卡宾前体，α - oxo 乙烯酮二硫缩醛在环境温度下充当内部烯烃。目前的合成方案具有无金属条件、不同的取代基耐受性和 47-84% 的产率，为 3-乙烯基化羟吲哚和吲哚衍生物提供了有效途径。