3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-ethynylcyclohex-1-ene | 262594-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-ethynylcyclohex-1-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(1R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-ethynylcyclohex-2-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 262594-21-8
• 化学式: C₂₀H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 366.692
• InChiKey: IMPUKNVTXGBGNG-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-ethynylcyclohex-1-ene 在 盐酸 、 甲醇 作用下， 反应 3.0h， 生成 (1R,3R)-5-乙炔基-4-环己烯-1,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  Novel chiral precursors of 6-s-cis locked 1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogues through selective enzymatic acylation

  摘要：

  The syntheses of selectively modified chiral A-ring precursors for the preparation of 17,25-dihydroxyvitamin D-3 analogues by regioselective enzymatic acylation are described. Candida antarctica lipase B (CAL-B) catalyzes the acylation of 1alpha,25-dihydroxy-19-nor-previtamin D-3 trans A-ring precursors 4 and 5 with high selectivity. The opposing regioselectivities observed for each pair of enantiomers is noteworthy: whereas CAL-B acylates the C-3 hydroxyl groups for derivatives of (3S,5R)-configuration, it catalyzes acylation at the C-5 hydroxyl group for substrates which possess (3R,5S)-stereochemistry. In relation to stereoisomer 4b, Chromobacterium viscosum lipase (CVL) showed opposite behavior to CAL-B, catalyzing acylation at the C-5 hydroxyl group with acceptable selectivity. In the enzymatic acylation of cis A-ring synthons 6 and 7, CVL gave total selectivity for acylation of the C-5 hydroxyl group of (3S,5S)-6 and the C-3 hydroxyl group of (3R,5R)-7. CAL-B also exhibits high selectivity towards the acylation of the C-3 hydroxyl in 19-nor-A-ring precursors with (3R,5R)-configuration. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00149-0
• 作为产物：
  描述：

  (3S,5S)-3,5-二[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-1-羟基-环己烷羧酸甲酯 在 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-ethynylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  合成2个6-小号-顺式锁定类固醇激素1α的立体异构体的类似物，25-二羟基维生素d 3：1α，25-二羟基-19-也不-previtamin d 3和1β，25-二羟基-19-也不-previtamin d 3

  摘要：

  已经开发了由廉价的可商购获得的（-）-奎尼酸有效合成A-环前体8和9的方法。通过短序列（八步）以高总产率（30％）获得了A-环合成子8。合成A环前体9的一个关键步骤是在α，β-不饱和酯12中对甲硅烷基醚进行选择性脱保护。但是，值得注意的是，Mitsunobu方法在衍生物15上的收率很高，这与构型的全部转化有关，生成了酯16。A环合成子8和9与适当的CD环/侧链片段的偶联7，提供了访问6-小号-顺式锁定类固醇激素1α的类似物，25-（OH）2 -D 3：1α，25-（OH）2 -19-也不-pre-d 3（3）的和新颖的1β，25-（OH）2 -19-或-pre-D 3（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02152-8