Nickel‐Catalyzed C(
<i>sp</i>
<sup>2</sup>
)−C(
<i>sp</i>
<sup>3</sup>
) Kumada Cross‐Coupling of Aryl Tosylates with Alkyl Grignard Reagents
作者:Aleksandra Piontek、Wioletta Ochędzan‐Siodłak、Elwira Bisz、Michal Szostak
DOI:10.1002/adsc.201801586
日期:2019.5.14
Aryl tosylates are an attractive class of electrophiles for cross‐coupling reactions due to ease of synthesis, low price, and the employment of C−O electrophiles, however, the reactivity of aryl tosylates is low. Herein, we report the Ni‐catalyzed C(sp2)−C(sp3) Kumada cross‐coupling of aryl tosylates with primary and secondary alkyl Grignard reagents. The method delivers valuable alkyl arenes by cross‐coupling
由于易于合成,价格低廉和使用C-O亲电试剂,芳基甲苯磺酸盐是用于交叉偶联反应的一类亲电试剂,但是,芳基甲苯磺酸盐的反应性很低。在此,我们报告了Ni催化的C(sp 2)-C(sp 3)Kumada将芳基甲苯磺酸盐与伯烷基和仲烷基格氏试剂进行交叉偶联。该方法通过与具有β-氢的具有挑战性的烷基有机金属交叉偶联,从而提供有价值的烷基芳烃,这些金属容易发生β-氢化物消除和均相偶联。该反应由空气和湿气稳定的Ni(II)预催化剂催化。各种各样的电子可变的芳基甲苯磺酸盐,包括双甲苯磺酸盐,都经历了这种转变,许多例子都适合在温和的室温条件下使用。Ar-X交叉偶联与简便的Ar-OH活化/交叉偶联策略相结合,可以与具有挑战性的烷基有机金属进行正交交叉偶联。此外,我们证明了该方法可在TON达到2000的情况下运行,