5-(1H-tetrazol-5-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d][7]annulen-5-ol | 1414932-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: 5-(1H-tetrazol-5-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d][7]annulen-5-ol
• 英文别名: 2-(2H-tetrazol-5-yl)tricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaen-2-ol
• CAS: 1414932-62-9
• 化学式: C₁₆H₁₄N₄O
• 分子量: 278.313
• InChiKey: DYFASQVJBFRVRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  74.69
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(1H-tetrazol-5-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d][7]annulen-5-ol 在 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51%的产率得到5,6-didehydro-11,12-dihydrodibenzo[a,e]cyclooctene
  参考文献：
  名称：

  通过整合应变和电子调谐加速 1,3-偶极环加成

  摘要：

  叠氮化物和炔烃之间的 1,3-偶极环加成为探测和控制生物过程提供了新的方法。一个主要挑战是使用稳定的试剂实现高反应速率。炔基试剂的优化依赖于两种策略：增加应变和调整电子。我们报告了这些策略的整合。计算分析表明，二苯并环辛炔 (DIBO) 中的 CH → N 芳基取代可能是有益的。在过渡态中，2-氮杂苯并-苯并环辛炔 (ABC) 的氮与 α-叠氮基乙酰胺的 C=O 发生 n→π* 相互作用，并与 α-重氮乙酰胺的 N-H 形成氢键。这些偶极特异性相互作用与应变 π 键的电子激活协同作用以增加反应性。我们发现 ABC 确实比其结构异构体二苯并氮杂环辛炔 (DIBAC) 与 α-叠氮基乙酰胺和 α-重氮乙酰胺反应更快。ABC 和 DIBAC 在仿生溶液中具有相当的化学稳定性。ABC 和 DIBO 都可以通过亚烷基卡宾介导的商业环庚酮的扩环分三步获得。我们的研究结果提高了 1,3-偶极环加成的可及性和实用性，并鼓励进一步的创新。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03133
• 作为产物：
  描述：

  4-(1H-tetrazol-1-ylmethyl)morpholine 在 盐酸 作用下， 生成 5-(1H-tetrazol-5-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d][7]annulen-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Cyclooctynes for click chemistry

  摘要：

  本文提供了二苯并环辛炔化合物，可用作1,3-二极体环加成反应的试剂，并提供了它们的制备方法。

  公开号：

  US11377424B1

文献信息

• <i>N-</i>Morpholinomethyl-5-lithiotetrazole: A Reagent for the One-Pot Synthesis of 5-(1-Hydroxyalkyl)tetrazoles
  作者：Panagiotis D. Alexakos、Duncan J. Wardrop

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01885

  日期：2019.10.4

  An efficient, one-pot method for the preparation of 5-(1-hydroxyalkyl)tetrazoles is reported. N-Morpholinomethyl-5-lithiotetrazole, generated by the deprotonation of 4-(N-tetrazolylmethyl)morpholine with LiHMDS, undergoes addition to ketones and aldehydes (both aromatic and aliphatic) to form 5-(1-hydroxyalkyl)tetrazoles in a high yield, after acidic workup. The reported protocol displays a broad substrate

  报道了一种有效的一锅法制备5-（1-羟烷基）四唑的方法。通过LiHMDS将4-（N-四唑基甲基）吗啉去质子化而生成的N-Morpholinomethyl-5-lithiotetrazole可以与酮和醛（芳族和脂族）加成，以高产率形成5-（1-羟烷基）四唑，经过酸性处理后。报告的协议显示了广泛的底物范围和官能团耐受性，避免了使用基于氰化物或叠氮化物的试剂，并提供了空间拥挤和不饱和四唑的通道，这些通道很难通过其他方式获得。
• Some Practical Methods for the Application of 5-Metallo-1-benzyl-1H-tetrazoles in Synthesis
  作者：Sean Wiedemann、Matthew Bio、Liane Brown、Karl Hansen、Neil Langille

  DOI：10.1055/s-0032-1316737

  日期：——

  5-lithiotetrazoles are synthetically powerful tools for the installation of tetrazole functional groups, but they are of limited utility due to the instability of tetrazole-derived carbanions. Herein, we report practical methods for the generation and use of new 5-metallo-1-benzyl-1H-tetrazoles (M = K, MgX, ZnX) derived from either 1-benzyl-1H-tetrazole or 1-benzyl-5-bromo-1H-tetrazole. By varying the metal counterion

  亲核试剂如 5-锂硫四唑是用于安装四唑官能团的合成强大工具，但由于四唑衍生的碳负离子的不稳定性，它们的效用有限。在此，我们报告了从 1-benzyl-1H-tetrazole 或 1-benzyl-5- 衍生的新 5-metallo-1-benzyl-1H-四唑（M = K、MgX、ZnX）的生成和使用的实用方法。溴-1H-四唑。通过改变金属反离子，提高了四唑碳负离子的稳定性。钾和镁衍生的试剂分别在 –30 和 –20 °C 下添加到羰基化合物中。这些反应和其他反应的分离产率 (41–85%) 与在低得多的温度（–78 至 –98 °C）下报告的 5-锂硫四唑的产率相当。
• CYCLOOCTYNES FOR CLICK CHEMISTRY
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US20220402876A1

  公开（公告）日：2022-12-22

  Provided herein are dibenzocyclooctyne compounds useful as reagents in 1,3-dipolar cycloaddition reactions, and methods for their preparation.
• [EN] CYCLOOCTYNES FOR CLICK CHEMISTRY<br/>[FR] CYCLOOCTYNES POUR CHIMIE CLICK
  申请人：[en]MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：WO2022250679A1

  公开（公告）日：2022-12-01

  Provided herein are dibenzocyclooctyne compounds useful as reagents in 1,3-dipolar cycloaddition reactions, and methods for their preparation.