22(S)-dihydro-FK-506 | 118949-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯内酰胺
• 英文名称: 22(S)-dihydro-FK-506
• 英文别名: (1R,9S,12S,13R,14S,16S,17R,18E,21S,23S,24R,25S,27R)-1,14,16-trihydroxy-12-[(E)-1-[(1R,3R,4R)-4-hydroxy-3-methoxycyclohexyl]prop-1-en-2-yl]-23,25-dimethoxy-13,19,21,27-tetramethyl-17-prop-2-enyl-11,28-dioxa-4-azatricyclo[22.3.1.04,9]octacos-18-ene-2,3,10-trione
• CAS: 118949-52-3；124152-71-2；137694-88-3
• 化学式: C₄₄H₇₁NO₁₂
• 分子量: 806.047
• InChiKey: ZOXSSCQNRPYAEM-RDJCQEFMSA-N

物化性质

• 沸点：
  875.9±75.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  181.52
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  22(S)-dihydro-FK-506 在 lithium hydroxide 、 Dowex 15W (H+ form) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Coleman, Robert S.; Danishefsky, Samuel J., Heterocycles, 1989, vol. 28, # 1, p. 157 - 161

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  他克莫司 在 咪唑 、 氢氟酸 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 22(S)-dihydro-FK-506
  参考文献：
  名称：

  从FK-506的发酵中分离FK-506的异构体及其化学合成

  摘要：

  从9993的发酵液中分离出免疫抑制剂FK-506 1a的异构体2a，为次要代谢产物。从NMR和FAB-MS数据可以得出，由于内酯酰基从0到26到0到24的变化，在2a中大环的大小减少了两个碳原子。该化合物由FK-506合成，并证明与天然产物2a相同。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89004-9

文献信息

• On the remarkable propensity for carbon-carbon bond cleavage reactions in the C(8)-C(10) region of FK-506
  作者：Matthew J. Fisher、Ken Chow、Anabella Villalobos、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00008a055

  日期：1991.4

  It has been deduced from a series of transformations that formation of a tetrahedral intermediate at C-9 in FD-506 occasions fragmentation of the C-9-C-10 bond by a retro-Claisen-like pathway or the C-9-C-8 bond by a benzilic acid type rearrangement. Reduction of FK-506 with L-Selectride leads to the formation of a boronate ester 18 rather than to the corresponding diol 17, which had previously been formulated. Direct reduction of FK-506 with sodium triacetoxyborohydride (or hydrolysis of 18) does provide access to (22S)-dihydro FK-506 17. The former reduction also leads to some 22R epimer, which is an intermediate in the total synthesis of FK-506.
• FISHER, MATTHEW J.;CHOW, KEN;VILLALOBOS, ANABELLA;DANISHEFSKY, SAMUEL J., J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 2900-2907
  作者：FISHER, MATTHEW J.、CHOW, KEN、VILLALOBOS, ANABELLA、DANISHEFSKY, SAMUEL J.

  DOI：——

  日期：——