4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl | 132969-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
• 英文别名: 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl；1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl acetate
• CAS: 132969-46-1
• 化学式: C₁₁H₂₀NO₃
• 分子量: 214.285
• InChiKey: KDMUXDXMUIHIGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以78%的产率得到4-acetoxy-1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium chloride
  参考文献：
  名称：

  氧化还原三联体氧铵阳离子–硝氧基–羟胺中可逆歧化-歧化的动力学和热力学

  摘要：

  这些化合物的氧化还原和酸碱性质定义了环硝氧基自由基R 2 NO •与氧铵阳离子R 2 NO +和羟胺R 2 NOH的酸催化歧化反应的动力学和平衡。在最近的工作中（J. Phys。Org。Chem。2014，27，114-120），我们表明R 2 NO •在酸性介质中的动力学稳定性取决于硝酰基的碱性。在这里，我们研究了R 2 NO +和R 2 NOH与R 2 NO •的反比例歧化反应的动力学。并且发现取代基的-I效应的增加大大降低了反应K 4的总体平衡常数。这是由于羟基铵阳离子K 3H +的酸度常数的增加和氧铵阳离子E R2NO + / R2NO•与硝酰基自由基E R2NO•/ R2NOH的还原电位之间的差异所致。测定了水中羟胺E 1 /3Σ还原电位的pH依赖性以及羟胺R 2 NOH的键解离能D（OH）。对于各种各样的哌啶和吡咯烷-1-氧基值，p K3H +和ë R2NO + / R2NO•归属关系彼此，以及与平衡常数ķ

  DOI：

  10.1002/poc.3392
• 作为产物：
  描述：

  阻聚剂701 、 乙酸乙酯 在 sodium methylate 作用下， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以83.5%的产率得到4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  一种2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基-4-基乙酸酯的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧自由基‑4‑基乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：在反应釜内加入原料4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基自由基、溶剂、酯类反应物和催化剂，搅拌预混合，进行反应一定时间后，一边共沸蒸馏出副产物和溶剂，一边加入酯类反应物，最终合成目标产物2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧自由基‑4‑基乙酸酯；本发明以4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基自由基和酯类化合物先反应生成部分产物，蒸馏除去副产物时继续加入酯类原料，促进反应的进行，产品产率可达97.5％以上，不但避免了反应中副产物的累积增加，而且能够得到更高含量产物，是实现工业化的较理想工艺。

  公开号：

  CN113024447A
• 作为试剂：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 、 (R)-(-)-甘油醇缩丙酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 甲基(2E)-3-[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]丙烯酸酯 、 (Z)-(-)-methyl 3-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Oxidation method for primary or secondary alcohols

  摘要：

  在有机溶剂中存在一种亚硝基自由基化合物和共氧化剂的情况下，通过氧化一种一次或二次醇来制备醛或酮的方法，其特征在于使用有机N-溴酰胺化合物或N-氯琥珀酰亚胺和含溴离子的化合物的组合作为共氧化剂。

  公开号：

  EP1666441A1

文献信息

• Novel glycosylation of the nitroxyl radicals with peracetylated glycosyl fluorides using a combination of BF3·OEt2 and an amine base as promoters
  作者：Shingo Sato、Toshihiro Kumazawa、Shigeru Matsuba、Jun-ichi Onodera、Masaaki Aoyama、Heitaro Obara、Hitoshi Kamada

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00184-7

  日期：2001.8

  Glycosylation of the nitroxyl radicals, 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (4-acetoxy-TEMPO) and 3-carbamoyl-2,2,5,5-tetramethylpyrollin-1-oxyl (3-carbamoyl-PROXYL) with peracetylglycosyl fluoride as the glycosyl donor, in the presence of boron trifluoride diethyl etherate (BF(3) x OEt(2)) and an amine base afforded the corresponding hydroxylamine-O-glycosides in 25-100% yields.

  硝基氧基，4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（4-乙酰氧基-TEMPO）和3-氨基甲酰基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-1-氧基的糖基化（3 -氨基甲酰基-PROXYL）与过乙酰基糖基氟作为糖基供体，在三氟化硼二乙基醚化物（BF（3）x OEt（2））和胺碱的存在下，以25-100％的产率提供了相应的羟胺-O-糖苷。
• Iron Chloride/4-Acetamido-TEMPO/Sodium Nitrite-Catalyzed Aerobic Oxidation of Primary Alcohols to the Aldehydes
  作者：Weili Yin、Changhu Chu、Qiongqiong Lu、Jianwei Tao、Xinmiao Liang、Renhua Liu

  DOI：10.1002/adsc.200900662

  日期：2010.1.4

  l‐1‐oxy (TEMPO) derivatives has been screened for their ability in the oxidation of primary alcohols to the aldehydes with dioxygen under mild conditions. An evaluation of the efficiency of these 4‐substituted TEMPO derivatives in the alcohol oxidation may allow an insight into the effect of the structural variations of TEMPO on the oxidation of alcohols, which should facilitate catalyst design and

  已筛选出各种4-取代的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）衍生物在温和条件下用双氧将伯醇氧化为醛的能力。对这些4-取代TEMPO衍生物在醇氧化中的效率进行评估，可能有助于洞察TEMPO的结构变化对醇氧化的影响，这应有助于催化剂的设计和筛选工作。根据4-取代的TEMPO衍生物的筛选结果，已开发出由4-乙酰氨基-TEMPO，氯化铁和亚硝酸钠组成的催化剂，可将各种伯醇（包括伯脂族醇）高效氧化为相应的醛在温和的条件下。
• Synthesis of α-arylthioacetones using TEMPO as the<i>C</i>₃synthon<i>via</i>a reaction cascade of sequential oxidation, skeletal rearrangement and C–S bond formation
  作者：Jiao-Xia Zou、Yi Jiang、Shuai Lei、Gao-Feng Yin、Xiao-Ling Hu、Quan-Yi Zhao、Zhen Wang

  DOI：10.1039/c9ob00018f

  日期：——

  pathway to α-sulfenylated carbonyl compounds from commercially available thiols and universally employed TEMPO and its analogues, which act as C3 synthons through skeletal rearrangement under simple and metal-free conditions. Mechanism studies suggest that this reaction involves a consecutive radical oxidation and cation coupling process. TEMPO analogues and thiols serve as oxidants and reductive reagents

  在这里，我们提出了从商业化的硫醇和普遍使用的TEMPO及其类似物到α-亚磺酰基化羰基化合物的空前途径，它们在简单且无金属的条件下通过骨架重排充当C 3合成子。机理研究表明，该反应涉及连续的自由基氧化和阳离子偶联过程。TEMPO类似物和硫醇分别在自由基过程中充当氧化剂和还原剂，而在偶联过程中，前者提供C 3合成子与相关的硫源偶联。
• [EN] POLYMERISATION INITIATOR<br/>[FR] INITIATEUR DE POLYMÉRISATION
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2010079102A1

  公开（公告）日：2010-07-15

  The invention relates to novel O-dialkylamino-isoureas and polymerizable compositions comprising these O-dialkylamino-isoureas of compounds of the general formula (I). The invention further relates to the use of O-dialkylamino-isoureas as polymerization initiators, especially to prepare coatings or for controlled degradation of polyolefins.

  该发明涉及新颖的O-二烷基氨基异脲及包括这些O-二烷基氨基异脲的化合物在内的可聚合组合物，其通式为(I)。该发明还涉及将O-二烷基氨基异脲用作聚合引发剂，特别是用于制备涂层或控制聚烯烃的降解。
• Copper-catalyzed α-aminoxylation of 1,3-dicarbonyl compounds with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) via an aerobic oxidative sp3 C–H bond activation
  作者：Xiaoyan Luo、Zheng-Lin Wang、Jing-Hai Jin、Xing-Lan An、Zhenlu Shen、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.031

  日期：2014.11

  facile and direct synthetic method for the construction of alkoxyamine derivatives through copper-catalyzed aerobic oxidative activation of sp3 C–H bond was developed in good to excellent yields (75−95%), by treating the readily available 1,3-dicarbonyl compounds with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and its derivatives. This method was also successfully applied to the preparation of quaternary

  通过处理容易获得的1,3-二羰基化合物，开发了一种通过铜催化的sp 3 C–H键的需氧氧化活化来构建烷氧基胺衍生物的简便直接的方法，其收率好至极好（75-95％）。具有2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）的化合物及其衍生物。该方法也成功地用于制备季α-氟化α-羟基酸衍生物。