butyl 5-bromofuran-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: butyl 5-bromofuran-2-carboxylate
• 英文别名: Butyl 5-bromofuran-2-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₁BrO₃
• 分子量: 247.089
• InChiKey: MHHYVPYRDHXTPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butyl 5-bromofuran-2-carboxylate 在 potassium phosphate 、 乙醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88 %的产率得到[2,2']bifuranyl-5,5'-dicarboxylic acid dibutyl ester
  参考文献：
  名称：

  Template‐Oriented Polyaniline‐Supported Palladium Nanoclusters for Reductive Homocoupling of Furfural Derivatives

  摘要：

  摘要通过控制多孔有机聚合物 (POP) 的组成、尺寸和形态，开发出结构明确、性能理想的多孔有机聚合物 (POP) 支持催化剂具有重要意义。在此，我们报告了一种具有可控结构和形态的聚苯胺（PANI）支撑钯纳米颗粒（NPs）的制备方法。制备方法包括引入不同晶体结构（α、β、γ、δ、ϵ）的 MnO2 作为反应模板和氧化剂。不同形式的 MnO2 都能将苯胺转化为 PANI，这种 PANI 含有独特的苯和醌的规则分布。这导致 Pd/PANI 催化剂在 Pd 和 PANI 之间具有不同的电荷转移特性，以及不同的金属 NP 的分散性。在这种情况下，Pd/ϵ-PANI 催化剂在糠醛衍生物与潜在生物基增塑剂的还原偶联过程中，大大提高了周转频率（TOF；88.3 h-1）。系统特性分析表明，Pd/ϵ-PANI 催化剂中的载体具有独特的氧化态，钯的配位模式促使形成高度分散的钯纳米团簇。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，电子含量越高的 Pd/PANI 催化剂在氧化加成步骤中的能垒越低，这有利于 C-C 偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202304662
• 作为产物：
  描述：

  呋喃甲酸丁酯 在 dipotassium peroxodisulfate 、 lithium bromide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以78%的产率得到butyl 5-bromofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用醇作为还原剂，通过5-溴呋喃-2-羧酸酯的还原均偶联反应合成[2,2']双呋喃基-5,5'-二羧酸酯†

  摘要：

  本文中，我们描述了一种环境友好且具有成本效益的方案，用于合成有价值的呋喃二甲酸二羧酸酯，首先是通过LiBr和K 2 S 2 O 8对易得的呋喃-2-羧酸酯进行α-溴化反应。此外，然后在醇存在下，在钯催化的还原均偶联反应中进行溴化中间产物5-溴呋喃-2-羧酸酯的合成，得到双呋喃基二羧酸酯。该协议的最终产品之一，[2,2'] bifuran-5,5'-二羧酸酯是聚（呋喃二甲酸乙二酯）的重要单体，可用作传统聚对苯二甲酸乙二醇酯的绿色多用途替代聚合物。 （对苯二甲酸乙二醇酯）目前在工业塑料中很常见。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000303

文献信息

• Triptycenyl Sulfide: A Practical and Active Catalyst for Electrophilic Aromatic Halogenation Using <i>N</i>-Halosuccinimides
  作者：Yuji Nishii、Mitsuhiro Ikeda、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jacs.9b12672

  日期：2020.1.22

  A Lewis base catalyst Trip-SMe (Trip = triptycenyl) for electrophilic aromatic halogenation using N-halosuccinimides (NXS) is introduced. In the presence of an appropriate activator (as a non-coordinating-anion source), a series of unactivated aromatic compounds were halogenated at ambient temperature using NXS. This catalytic system was applicable to transformations that are currently unachievable

  介绍了一种用于使用 N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS) 进行亲电芳香卤化的路易斯碱催化剂 Trip-SMe（Trip = triptycenyl）。在合适的活化剂（作为非配位阴离子源）存在下，一系列未活化的芳香族化合物在环境温度下使用 NXS 进行卤化。该催化体系适用于目前除使用 Br2 或 Cl2 之外无法实现的转化：例如萘的多卤化、BINOL 的区域选择性溴化等。 对照实验表明，三烯基取代基对催化活性起着至关重要的作用，和动力学实验暗示锍盐 [Trip-S(Me)Br][SbF6] 作为活性物质的存在。与简单的二烷基硫醚相比，Trip-SMe 在卤络合物中表现出显着的电荷分离离子对特征，其结构信息是通过单晶 X 射线分析获得的。一项初步的计算研究表明，三烯基官能团的 π 系统是巩固亲电性增强的关键基序。
• 一种制备2,5-呋喃二甲酸的方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN106977476B

  公开（公告）日：2019-03-08

  本发明公开了一种制备2,5‑呋喃二甲酸的方法，包括以下步骤：通过呋喃‑2‑甲酸为原料，依次经溴代反应、酯化反应、羰化反应、水解反应四步反应制备2,5‑呋喃二甲酸，其中溴代反应、酯化反应、羰化反应分别得到式3化合物、式4化合物、以及式5化合物。本发明通过对该制备方法关键的整体工艺流程、以及各个步骤的反应条件进行改进，与现有技术相比能够有效解决产率不高或反应条件要求苛刻的问题。式3化合物、式4化合物、以及式5化合物的结构式分别如下：
• 一种5,5’-二烷氧酰基-[2,2’]联呋喃类化合物的制备方法
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN109705070B

  公开（公告）日：2022-10-21

  本发明公开了一种5,5’‑二烷氧酰基‑[2,2’]联呋喃类化合物的制备方法，属于联呋喃类化合物的制备领域。本发明的制备方法将还原剂、碱、催化剂和稳定剂加入有机溶剂中，回流反应得到5,5’‑二烷氧酰基‑[2,2’]联呋喃类化合物，其中X＝Cl,Br或I；R为C1～C17的饱和脂肪烃、脂环烃、苯基烷基。该方法不需要严格无水条件,不需要使用强碱，不需要高压条件，用廉价的还原剂替代金属锌单质作为还原剂，具有操作简便成本低廉等优势。
• Pd-Catalyzed Amination of Base-Sensitive Five-Membered Heteroaryl Halides with Aliphatic Amines
  作者：Elaine C. Reichert、Kaibo Feng、Aaron C. Sather、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.2c13520

  日期：2023.2.15

  functional-group-tolerant method for the Pd-catalyzed C–N cross-coupling of five-membered heteroaryl halides with primary and secondary amines, an important but underexplored transformation. Coupling reactions of challenging, pharmaceutically relevant heteroarenes, such as 2-H-1,3-azoles, are reported in good-to-excellent yields. High-yielding coupling reactions of a wide set of five-membered heteroaryl

  我们报告了一种多功能且官能团耐受的方法，用于 Pd 催化五元杂芳基卤化物与伯胺和仲胺的 C-N 交叉偶联，这是一种重要但尚未充分探索的转化。据报道，具有挑战性的、药学相关的杂芳烃（例如 2- H -1,3-唑）的偶联反应具有良好至优异的产率。首次报道了多种五元杂芳基卤化物与空间要求高的 α-支化环胺和无环仲胺的高产率偶联反应。该方法广泛适用的关键是（1）中等强度的碱NaOTMS的协同组合，它限制了敏感五元杂芳烃的碱介导分解，最终导致催化剂失活，以及（2）使用GPhos 负载的 Pd 催化剂，可有效抵抗杂芳烃引起的催化剂失活，同时促进高效偶联，即使对于具有挑战性和空间要求的胺也是如此。展示了多种五元杂芳基卤化物和胺之间的交叉偶联反应，包括八个涉及密集功能化药物化学构件的例子。
• Synthesis of [2,2’]Bifuranyl‐5,5’‐dicarboxylic Acid Esters <i>via</i> Reductive Homocoupling of <scp>5‐Bromofuran</scp> ‐2‐carboxylates Using Alcohols as Reductants ^†
  作者：Yi Xie、Bin Yu、Jiajun Luo、Biaolin Yin、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/cjoc.202000303

  日期：2021.1

  alcohols to afford bifuranyl dicarboxylates. One of the final products in this protocol, [2,2’]bifuran‐5,5’‐dicarboxylic acid esters, are essential monomers of poly(ethylene bifuranoate), which can be served as an green and versatile alternative polymer for traditional poly(ethylene terephthalate) that is currently common in technical plastics.

  本文中，我们描述了一种环境友好且具有成本效益的方案，用于合成有价值的呋喃二甲酸二羧酸酯，首先是通过LiBr和K 2 S 2 O 8对易得的呋喃-2-羧酸酯进行α-溴化反应。此外，然后在醇存在下，在钯催化的还原均偶联反应中进行溴化中间产物5-溴呋喃-2-羧酸酯的合成，得到双呋喃基二羧酸酯。该协议的最终产品之一，[2,2'] bifuran-5,5'-二羧酸酯是聚（呋喃二甲酸乙二酯）的重要单体，可用作传统聚对苯二甲酸乙二醇酯的绿色多用途替代聚合物。 （对苯二甲酸乙二醇酯）目前在工业塑料中很常见。