3β-acetoxy-5-bromo-6β,19-epoxy-5α-androstan-17-one | 2685-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxy-5-bromo-6β,19-epoxy-5α-androstan-17-one
• 英文别名: 5-bromo-6β,19-oxido-3β-hydroxy-5α-androstan-17-one 3-acetate；5α-bromo-3β-acetoxy-6β,19-epoxyandrostan-17-one；3β-acetoxy-5α-bromo-6β,19-epoxy-5α-androstan-17-one；5α-bromo-3β-hydroxy-6β,19-oxidoandrostane-17-one acetate；[(1R,2S,5S,9S,10S,12R,13R,15S)-13-bromo-5-methyl-6-oxo-19-oxapentacyclo[10.5.2.01,13.02,10.05,9]nonadecan-15-yl] acetate
• CAS: 2685-64-5
• 化学式: C₂₁H₂₉BrO₄
• 分子量: 425.363
• InChiKey: LIKOAOARFSITQF-HCMGWXKDSA-N

物化性质

• 熔点：
  105 °C(lit.)
• 沸点：
  80 °C(lit.)
• 密度：
  1.16 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  O,Xn,N
• 危险类别码：
  R8,R36/37/38,R43,R40,R36,R7
• 危险品运输编号：
  UN 3108 5.2
• 海关编码：
  2916320000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-acetoxy-5-bromo-6β,19-epoxy-5α-androstan-17-one 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3beta-乙酰氧基-19-羟基雄甾-5-烯-17-酮
  参考文献：
  名称：

  方便的制备途径可转化为19-羟基，19-氧代，19-oic-和19-去氧皮质酮

  摘要：

  已开发出实用的合成途径，可合成19-羟基-，19-OXO-，19-oic-和19-去氧脱氧皮质酮。19-羟基脱氧皮质酮（11）及其21-乙酸盐10首先通过两条途径通过O-保护的19-氧化中间体6和17从容易获得的乙酸孕烯醇酮（1）和乙酸脱氢表雄酮（12）开始制备。第一条途径中的关键步骤是在C-21上对6衍生的烯胺7进行Henbest乙酰氧基化。第二条途径涉及在C-17处引入羟乙酰基侧链，首先从碱催化的17与甲氧基乙酸酯缩合开始。 。在不同控制条件下，通过三氧化铬10氧化获得19-氧-和19-氧-脱氧皮质酮（23和25）及其21-乙酸盐22和24。在脱羰作用下22的碱性水解导致19-正-脱氧皮质酮（26）。或者，通过使用相同的步骤来构建皮质类固醇侧链，从雌酮甲基醚（27）进行了后者甾体的短程合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87452-4
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-3,6-二羟基雄甾烷-17-酮-3-乙酸酯 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 环己烯 为溶剂， 反应 2.0h， 以52%的产率得到3β-acetoxy-5-bromo-6β,19-epoxy-5α-androstan-17-one
  参考文献：
  名称：

  通过 1,4-双（苯乙炔基）亚苯基片段通过 C-19 连接的荧光类固醇二聚体的合成和表征

  摘要：

  二聚体的合成和表征，其中两个 3β-乙酰氧基-19-羟基雄雄-5-en-17-one 核通过荧光 1,4-双（苯乙炔基）亚苯基桥连接，该桥连接到位置 C 的含氧官能团描述了每个类固醇片段的-19。该化合物通过五个步骤获得，总产率为 23%，并显示出强烈的蓝色发射，量子产率为 0.66。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2022.109098

文献信息

• Synthetic study of strongylophorines: stereoselective construction of the characteristic lactone bridge
  作者：Yuya Oikawa、Daiki Uchiyama、Takuya Shirasawa、Masato Oikawa、Yuichi Ishikawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.067

  日期：2016.8

  Herein, we report an efficient construction of the lactone bridge of strongylophorine-2, which is a meroditerpenoid isolated from Strongylophora durissima and an inhibitor for HIF-1 transcriptional pathway. Starting from dehydroepiandrosterone acetate, the characteristic lactone has been constructed in 5.4% over 18 steps by employing, (1) modified oxy radical-mediated C–H functionalization at the C24

  在本文中，我们报告了强链丝氨酸2的内酯桥的有效构建，该内酯桥是从杜氏强丝杆菌分离的一种二萜类化合物和HIF-1转录途径的抑制剂。从乙酸脱氢表雄酮开始，通过使用以下步骤，经过18个步骤，以5.4％的比例构建了特征性内酯：（1）在C24甲基上经修饰的氧自由基介导的C–H功能化，以及（2）对C4季碳进行四步操作立体定向中心。此处合成的内酯有望作为（8-去甲基）strongylophorine-2的前体，就抑制HIF-1转录途径的构效关系而言，这是特别令人感兴趣的。
• Ultrasound assisted remote functionalization of non-activated carbon atoms: efficient in situ formation of tetrahydrofurans by sonolysis of bromohydrins with
  作者：Saul C.P. Costa、M.J.S.Miranda Moreno、M.Luisa Sáe Melo、AndréS. Campos Neves

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01849-3

  日期：1999.12

  Ultrasonic irradiation of bromohydrins in the presence of (diacetoxyiodo)benzene and I2 generates alkoxyl radicals which lead in situ to intramolecular hydrogen abstraction on the C-19 non-activated carbon atoms in steroids producing tetrahydrofurans selectively in very good yields. Photolysis was less effective in promoting such conversions.

  在（二乙酰氧基碘）苯和I 2的存在下对溴代醇进行超声波照射会生成烷氧基，这些自由基会原位导致类固醇中C-19非活化碳原子上的分子内氢抽象，并以非常高的收率选择性地产生四氢呋喃。光解作用在促进这种转化方面不太有效。
• Synthesis of 19-hydroxylated analogues of androstenedione and testosterone with the cyclopropane ring in 4,5-position
  作者：Jiří Joska、Jan Fajkoš

  DOI：10.1135/cccc19822423

  日期：——

  Synthesis of 19-hydroxylated analogues of androstenedione and testosterone carrying the cyclopropane ring in position 4β,5β is described. The starting allylic alcohol XIII was prepared by standard reactions from the epoxide I and transformed by Simmons-Smith methylenation to the cyclopropano derivative XXI. Hydrolyses and oxidations afforded the desired analogues XXIII and XXV.

  描述了合成19-羟基雄烯二酮和睾酮的环丙烷环在4β,5β位置的类似物。起始的烯丙醇XIII通过标准反应从环氧化物I制备，并通过Simmons-Smith亚甲基化转化为环丙烷衍生物XXI。水解和氧化得到了期望的类似物XXIII和XXV。
• Synthesis of 3β,16β,19-trihydroxyandrost -5-en-17-one and 16β3,19-dihydroxyandrost-4-ene-3,17-dione and their 19-oxo derivatives
  作者：Numazawa Mitsuteru、Mutsumi Ayako、Hoshi Kumiko、Ishimura Shigechika、Shoji Satomi、Sekihara Hisahiko

  DOI：10.1016/0039-128x(90)90095-s

  日期：1990.9

  Abstract 3β,l6β,l9-Trihydroxyandrost-5-en-17-one (12) was synthesized from 5α-bromo-3β-acetoxy-6β,19-ep-oxyandrostan -17-one ( 2 ) through acetoxylation at C-16β of the enol acetate 4 with lead tetraacetate and reductive cleavage of the epoxide ring with une dust yielding the 3β,I6β-diacetoxy-19-hydroxy steroid 11 , followed by hydrolysis of the acetoxy groups with sulfuric acid. Jones oxidation of

  摘要 3β,l6β,l9-Trihydroxyandrost-5-en-17-one (12) 由 5α-bromo-3β-acetoxy-6β,19-ep-oxyandrostan -17-one ( 2 ) 通过 C-16β 的乙酰氧基化合成烯醇乙酸酯 4 与四乙酸铅和环氧化物环与 une 粉尘的还原裂解产生 3β,I6β-二乙酰氧基-19-羟基类固醇 11，然后用硫酸水解乙酰氧基。化合物 11 的琼斯氧化，然后酸水解得到 19-氧代甾体 15。5α-Bromo-3β-hydroxy-16β-acetoxy-6β, 19-epoxyandrostan-17-one ( 8 )，通过用氢氧化铵选择性水解 3-甲酸酯 5 获得，用琼斯试剂氧化得到 3-oxo类固醇 16，通过锌粉处理转化为 19-羟基衍生物 17。16β,19-Dihydroxyandrost-4-ene-3, 17-二酮
• 19-Oxygenated-5.alpha.-androstanes for the enhancement of libido
  申请人：Richardson-Merrell Inc.

  公开号：US04071625A1

  公开（公告）日：1978-01-31

  Derivatives of 19-oxygenated-5.alpha.-androstanes are described which are useful in enhancing the libido and related psychic attitudes in mammals.

  描述了19-氧化-5α-雄烷类化合物的衍生物，对增强哺乳动物的性欲和相关心理态度有用。