2-[(ethylsulfanyl)methyl]pyridine | 35250-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[(ethylsulfanyl)methyl]pyridine
• 英文别名: ethyl 2-pyridinemethyl sulfide；2-(ethylthiomethyl)pyridine；2-ethylthiomethylpyridine；2-(2-thiabutyl)pyridine；2-ethylsulfanylmethyl-pyridine；picSEt；Pyridine, 2-[(ethylthio)methyl]-；2-(ethylsulfanylmethyl)pyridine
• CAS: 35250-74-9
• 化学式: C₈H₁₁NS
• 分子量: 153.248
• InChiKey: DVEPQWYESXJIBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(ethylsulfanyl)methyl]pyridine 在 triphenylporphine 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以55%的产率得到吡啶-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  苄基、杂芳基甲基和烯丙基硫化物的光氧化

  摘要：

  在温和条件下，苄基乙基硫化物在非质子溶剂（苯或乙腈）中的光敏氧化得到相应的醛。这是一个通用反应，适用于含有给电子或吸电子取代基的苄基衍生物，此外还适用于杂类似物，如 2-吡啶甲基硫化物（不适用于 3-吲哚甲基硫化物，因为杂环部分的反应是竞争性的）至于烯丙基硫化物。在质子溶剂（甲醇）中，这些硫化物产生亚砜（硝基苄基衍生物除外，其中醛仍然是主要产物）。在所测试的 α-取代硫化物中，α-苯基苄基和 3-环己烯基硫化物得到相应的酮（后者产率低），但α-甲基苄基硫醚得到亚砜作为主要产物。单线态氧猝灭和化学反应的速率已对代表性的硫化苄进行了测量。该反应是在目前公认的硫化物光氧化机制的框架内讨论的。氧化 C-S 键断裂的关键步骤似乎是氢从第一个形成的中间体过亚砜中活化的 α 位置转移。该反应在甲醇中被抑制，其中过亚砜是氢键。氧化 C-S 键断裂的关键步骤似乎是氢从第一个形成的中间体过亚砜中活化的 α 位

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1723::aid-ejoc1723>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲硫醇 、 碘乙烷 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以42.8%的产率得到2-[(ethylsulfanyl)methyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  具有螯合硫醚供体的发光钌-双二亚胺配合物

  摘要：

  已经系统地研究了二齿 2-[(烷硫基)甲基]吡啶 (N,S) 配体的钌 (II) 配合物的光物理性质。杂配复合物中的共配体是二亚胺（N，N配体，例如bpy、phen）或三足四齿三（2-吡啶基甲基）胺（tpa）。他们的 X 射线结构显示 Ru-S（2.31-2.33 埃）和 Ru-N（2.06-2.11 埃）键长几乎没有变化。尽管如此，在电化学和光谱测量中可以观察到相当大的变化。硫醚硫供体的存在导致 Ru2+/Ru3+ 过程向更正电位的转变，因此吸收最大值在 [Ru(N,N)(2)(N,S)](2+ ) 复合物与 [Ru(N,N)(3)](2+) 类似物相比。[Ru(N,N)(2)(N, S)](2+) 复合物显示出来自 (MLCT)-M-3 状态的强烈室温发射，由 N，N 供体控制。低温稳态发射研究证实了这一点，该研究揭示了典型的 (MLCT)-M-3 发射曲线和大约 5-10 微秒的激发态寿命。

  DOI：

  10.1002/ejic.201501256

文献信息

• COMPOUNDS FOR THE TREATMENT OF CANCER AND INFLAMMATORY DISEASE
  申请人：SHY Therapeutics LLC

  公开号：US20170174699A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Provided herein are compounds that inhibit the phosphorylation of MAPK and thus are useful in compositions and methods for treating cancer and inflammatory disease.

  本文提供了抑制MAPK磷酸化的化合物，因此可用于治疗癌症和炎症性疾病的组合物和方法。
• Influence of Steric Hindrance on the Core Geometry and Sulfoxidation Chemistry of Carboxylate-Rich Diiron(II) Complexes
  作者：Erwin Reisner、Tanya C. Abikoff、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/ic7014176

  日期：2007.11.1

  pyridine N-donor ligands picSR, where R=Me, Et, tBu, or Ph, coordinate to one iron atom of the diiron(II) center by the nitrogen and sulfur atoms to form a five-membered chelate ring. The Fe-S distance be-comes elongated with increasing steric hindrance imparted by the R group. The most sterically hindered ligands, 2-picSPh(Me3) and 2-picSPh(iPr3), bind to the metal only through the pyridine nitrogen

  高产率地制备了不对称的三苯基-2'-羧酸酯配体3,5-二甲基-1,1'：3'，1'-三苯基-2'-羧酸酯-O2CArPh，Xyl。该配体有助于二铁（II）配合物[Fe2（micro-O2CArTol）2（O2CArPh，Xyl）2（THF）2]的组装[2，-O2CArTol = 2,6-二-对-甲苯基苯甲酸酯]，[Fe2 （micro-O2CArTol）2（O2CArPh，Xyl）2（吡啶）2]（5），[Fe2（micro-O2CArPh，Xyl）2-（O2CArPh，Xyl）2（THF）2]（3）和[Fe2 （micro-O2CArPh，Xyl）2（O2CArPh，Xyl）2（吡啶）2]（6），它们都具有风车的几何形状。6中的3.355 [10] A的铁-铁距离比类似物[Fe2（micro-O2CArTol）2（O2CArTol）2（吡啶）2]（4）的铁-铁距离短约1 A，并且近似于3.3
• The marked influence of steric and electronic properties of ancillary pyridylthioether ligands on the rate of allene insertion into the palladium–carbon bond
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Claudio Santo、Paolo Uguagliati、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01145-2

  日期：2002.5

  has been studied by 1H-NMR and UV–vis techniques. The rate of reaction appears to be strongly influenced by the steric and electronic properties of the ancillary ligand. The distortion induced by the substituent R′ in position 6 of the pyridine ring on the main coordination plane of the substrate (allowed by sulphur sp3 hybridisation) renders the substrate itself more prone to nucleophilic attack by the

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为
• Insertion of Isocyanides across the Pd−C Bond in Alkyl or Aryl Palladium(II) Complexes Bearing Mixed Nitrogen−Sulfur and Nitrogen−Phosphorus Ancillary Ligands. The Mechanism of Reaction
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Claudio Santo、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om700555a

  日期：2007.11.1

  and arylpalladium complexes bearing pyridyl−thioethers (NS−R) and quinoline−phosphines (NP) as ancillary ligands when reacting with 2,6-dimethyl isocyanide (DIC) and tosylmethyl isocyanide (TosMIC) was undertaken. In these reactions some differently substituted isocyanides insert into the palladium−carbon bond of alkyl and aryl complexes bearing mixed (NS or NP) ligands. The reactions were carried out

  详尽研究了与2,6-二甲基异氰化物（DIC）和甲苯​​磺酰基甲基异氰化物反应时带有吡啶基-硫醚（NS-R）和喹啉-膦（NP）作为辅助配体的烷基和芳基钯配合物的动力学和机理（TosMIC）进行了。在这些反应中，一些不同取代的异氰酸酯插入带有混合（NS或NP）配体的烷基和芳基络合物的钯碳键中。反应是在等分子条件下进行的，因为这种限制性方法可以确定与异氰酸酯插入攻击有关的速率常数。还考虑了在非化学计量条件下进行的反应，并对反应产物进行了表征。通常观察到插入的钯（II）的双取代的异氰化物卤化物衍生物的形成。在特定情况下，检测到酰亚胺基二聚体的形成。单插入[Pd（NSt -Bu）（C（Tol）NR 2）I]（NS t -Bu = 2-（叔丁基硫甲基）吡啶）和二聚体[Pd（CNR 2）（C（NR 2）Me）Cl] 2据报道（R 2＝ 2，6-Me 2 C 6 H 3）。
• Synthesis, characterization and X-ray structural determination of palladium(0)–olefin complexes containing pyridin-thioethers as ancillary ligands. Equilibria and rates of olefin and ligand exchange
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00014-0

  日期：2000.4

  The synthesis of Pd(0)–olefin complexes with pyridin-thioether ligands R′NSR is reported. X-ray structure determinations of selected species are described. The dynamic behavior was studied by variable-temperature 1H-NMR spectrometry. Equilibrium constants for olefin and chelate ligand exchange were determined by UV–vis spectrophotometry in chloroform at 25°C. The following metal–olefin stability order

  报道了具有吡啶-硫醚配体R'N PSR的Pd（0）-烯烃配合物的合成。描述了选定物种的X射线结构测定。通过可变温度研究动态行为11 H-NMR光谱法。通过紫外可见分光光度法在25°C下于氯仿中测定烯烃和螯合配体交换的平衡常数。观察到以下金属-烯烃稳定性顺序：四甲基亚乙基四羧酸盐（tmetc）≈萘醌（nq）＜富马腈（fn）≈马来酸酐（ma）≪四氰基乙烯（tcne）。配体交换平衡常数表明，在相似的Pd（II）配合物中发现，α-二亚胺和吡啶-硫醚对金属-双齿配体排列的稳定性有相似的影响。当进入的烯烃为tmetc时，达到平衡的方法很慢，因此可以确定[Pd（η）可逆反应的二阶速率常数k 2和k -2以及它们的活化参数。2 -nq）（HNS我PR）]与tmetc。结果表明在这些烯烃交换过程中起作用的缔合机理。