2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3.3.3]十一烷 | 283-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3.3.3]十一烷
• 中文别名: 氯硅宁；毒鼠硅；硅灭鼠
• 英文名称: silatrane
• 英文别名: 1-hydrosilatrane；Silatran；2,8,9-Trioxa-5-aza-1-sila-bicyclo[3.3.3]undecane；2,8,9-trioxa-5-aza-1-silabicyclo[3.3.3]undecane
• CAS: 283-60-3
• 化学式: C₆H₁₃NO₃Si
• 分子量: 175.26
• InChiKey: PZRZYNDNPQRQRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  254°C
• 沸点：
  162.9±39.0 °C(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（微量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.92
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999023
• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

类别：农药
毒性分级：剧毒
急性毒性：腹腔-小鼠 LD50: 100 毫克/公斤
可燃性危险特性：受热分解产生有毒的氧化氮气体
储运特性：应存放在通风、低温和干燥的库房内，并与食品原料分开储存和运输
灭火剂：砂土、干粉、泡沫

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3.3.3]十一烷 在 七氟-1-碘丙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 5-乙基-4,6,11-三氧杂-1-氮杂-5-硅杂双环[3.3.3]十一烷
  参考文献：
  名称：

  1-卤素

  摘要：

  讨论了1-卤代硅烷基酯的电子结构。描述了一些新的制备方法，这些方法基于硅烷基烃以及被硅和碳取代的硅烷基与卤化试剂的异溶和均溶反应，还描述了从某些有机三烷氧基和有机三氯硅烷合成1-卤代硅烷基的方法。已经研究了1-碘硅杂环丁烷与醚和酯，羰基化合物，烷氧基硅烷和硅氧烷，末端炔烃和有机汞的亲电反应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)87069-4
• 作为产物：
  描述：

  三乙醇胺 在 aluminum (III) chloride 、 三乙氧基硅烷 、 硼酸 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 生成 2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3.3.3]十一烷
  参考文献：
  名称：

  4-芳基和4-烷基-2-甲硅烷基-1,3-丁二烯的合成及其Diels-Alder /交叉偶联反应

  摘要：

  已开发出甲硅烷基取代的炔烃和烯烃的烯-炔交叉甲基锡作为制备4-芳基-和4-烷基-2-甲硅烷基取代的1，3-二烯的途径。制备的二烯用于影响高度非对映选择性的Diels-Alder反应，然后将硅取代的Diels-Alder环加合物用于Hiyama交叉偶联反应。交叉耦合反应使这些硅二烯可用作可能准备并需要使用的多种其他二烯的合成子。X射线晶体学也表征了两个硅取代的Diels-Alder环加合物和一个Hiyama交叉偶联产物。

  DOI：

  10.1021/jo1017734
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基二苯甲酮 在 2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3.3.3]十一烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到2-甲基二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  1-Hydrosilatrane：高效酮减少的机车

  摘要：

  描述了一种用 1-氢化硅酮还原酮的有效方法。在路易斯碱活化剂的存在下，生成的仲醇以良好到极好的收率迅速形成（20 个例子，71-99% 的收率）。1-氢化硅酮的相对体积也使得 (-)-薄荷酮非对映选择性还原为 (+)-新薄荷醇，并且手性醇盐活化剂的使用可以导致前手性酮的对映选择性还原。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601256

文献信息

• Synthesis of Organosilatranes via Rhodium(I)-Catalyzed Silylation of Organic Iodides with Hydrosilatrane
  作者：Miki Murata、Hiroyuki Yamasaki、Kota Uogishi、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1055/s-2007-983890

  日期：2007.10

  The silylation of aryl and alkenyl iodides with hydro­silatrane in the presence of a rhodium(I) catalyst and DABCO provides the corresponding organosilatranes in good yield. The same catalyst system also enables the related coupling of hydrogermatrane.

  在铑(I)催化剂和DABCO的存在下，使用氢硅烷对芳基和烯基碘化物进行硅化反应，可良好地得到相应的有机硅烷。相同的催化剂系统也促使了氢锗烷的相关偶联反应。
• Pentacoordinate silicon compounds. Reactions of silatranes with nucleophiles
  作者：G. Cerveau、C. Chuit、R.J.P. Corriu、N.K. Nayyar、C. Reye

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85408-q

  日期：1990.6

  studied. Substitution involving cleavage of equatorial SiO bonds is always observed. Silatranes exhibit reactivity quite different from that of analogous trialkoxysilanes or anionic pentacoordinate silicon compounds.

  已经研究了氢，有机基和卤代硅烷基团与亲核试剂的反应。总是观察到涉及赤道SiO键断裂的取代。Silatranes的反应性与类似的三烷氧基硅烷或阴离子五配位硅化合物完全不同。
• Reactions of 1-hydro-and 1-halosilatranes with metal salts
  作者：N. F. Lazareva、V. A. Pestunovich

  DOI：10.1007/s11172-006-0326-8

  日期：2006.4

  1-Hydrosilatrane reduces AgNO3 and CuCl2 in CH3CN to form metallic silver and CuCl, respectively; other reaction products are the silatranyl nitrate O2NOSi(OCH2CH2)3N and the 1-chlorosilatrane ClSi(OCH2CH2)3N.

  1-氢硅烷烃在CH3CN中还原AgNO3和CuCl2，分别形成金属银和CuCl；其他反应产物为硅烷基硝酸酯O2NOSi(OCH2CH2)3N和1-氯硅烷烃ClSi(OCH2CH2)3N。
• Niobocene hydrides with functionalised silyl ligands. Tuning of interligand hypervalent interactions (IHI) M–H → Si–X
  作者：Georgii I. Nikonov、Lyudmila G. Kuzmina、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1039/b110998g

  日期：2002.7.19

  the formation of the complex [NbCp2(SiMe2H)H2]. X-Ray structure determinations were performed for the compounds (10), (13), (17), and (18). Complex (10) has 5 centre–6 electron interligand hypervalent interactions (IHIs) I–Si⋯H⋯Si–I; the analogous IHI O–Si⋯H⋯Si–O in 18 is significantly weaker, whereas 17 has a classical structure. Complex 13 has a cenrosymmetric dimeric structure, with two five-co-ordinate

  本文介绍了具有官能化甲硅烷基配体的各种单和双（甲硅烷基）铌茂金属氢化物的合成和X射线结构测定。[NbCp 2（SiR 3）H 2 ]（SiR 3 = SiMe 2 Cl（3），Si（OEt）3，SiMe 2 OEt（4））类型的配合物可以通过加热前体[NbCp 2 H [3 ]在相应的硅烷HSiR 3的存在下。随着R基团的供电子能力的增加，相应的单（甲硅烷基）衍生物[NbCp 2（SiR 3）H2 ]是不稳定的（SiR 3 = SiMe 3）或根本不存在（SiR 3 = SiEt 3，Si（OCH 2 CH 2） 3 N）。前述的双（甲硅烷基）络合物[NbCp 2（SiMe 2 H） 2 H]容易与一半当量的碘反应，得到官能化的衍生物[NbCp 2（SiMe 2 I） 2 H]（ 10）。一项与溴类似反应的标记实验表明，亲电子试剂会攻击更易接近的Si–H键，而不是更具电子富集性的Nb–H键
• Stereoselective and improved syntheses and anticancer testing of 3′-O-silatranylthymidines
  作者：Christine A. Black、Jason W. Ucci、Jeremy S. Vorpagel、Matthew C. Mauck、Edward E. Fenlon

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)00820-x

  日期：2002.12

  A stereoselective synthesis of 3'-O-((R,R,R)-trimethylsilatranyl)thymidine (R,R,R-1) and synthesis of 3'-O-silatranylthymidine (5) via an improved silatranylation procedure using tetrakis(dimethylamino)silane are reported. Diastereomeric mixture 1 showed more activity than R,R,R-1 or 5 in a primary anticancer screen against breast, CNS, and lung cell lines; demonstrating the import of the configuration

  立体选择性合成3'-O-（（（R，R，R）-三甲基硅烷基反式）胸苷（R，R，R-1）和3'-O-硅烷基反式胸腺嘧啶核苷（5）通过改进的硅烷基化方法使用四（报道了二甲基氨基）硅烷。非对映异构体混合物1在针对乳腺癌，中枢神经系统和肺细胞系的主要抗癌筛选中比R，R，R-1或5具有更高的活性；分别说明了甲硅烷基甲基用于抑制生长的构型和存在的重要性。