(1aR,6aS)-6,6a-dihydro-1aH-indeno[1,2-b]oxirene | 85354-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (1aR,6aS)-6,6a-dihydro-1aH-indeno[1,2-b]oxirene
• 英文别名: (1R,2S)-indene oxide；indene oxide；indene epoxide
• CAS: 85354-35-4
• 化学式: C₉H₈O
• 分子量: 132.162
• InChiKey: UKGCFMYYDATGNN-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  40 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,6aS)-6,6a-dihydro-1aH-indeno[1,2-b]oxirene 在 三氟甲磺酸 作用下， 反应 5.0h， 生成 (1R,2S)-1-氨基-2-茚醇
  参考文献：
  名称：

  由1,2-二醇或环氧化物进行区域和立体控制的环状手性顺式氨基醇的合成

  摘要：

  在手性顺式氨基醇的区域和立体控制的合成中，利用了乙炔-强酸介质中的茚满，四氢萘和苯并亚戊烷的1,2-二氧衍生物的行为。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01583-4
• 作为产物：
  描述：

  茚 在 sodium hypochlorite 、 (-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  各种Pd催化的不对称烯丙基取代基的易组装亚磷酸酯-硫醚配体的计算指导设计

  摘要：

  采用茚作为通用起始原料的模块化方法使得能够在三个反应步骤中直接制备用于Pd催化的不对称烯丙基取代的P-硫醚配体。对P-硫醚配体的起始文库的分析基于合理的设计和理论计算，导致发现了一种优化的蒽硫酚衍生物，该衍生物在选择的反应中具有出色的行为。该配体改进了迄今为止报道的大多数方法，具有广泛的底物和亲核试剂范围。使用大量的C，N和O亲核试剂（总共40种化合物），对于一系列线性和环状烯丙基底物均具有出色的对映选择性。为了清楚地确定对映选择性的起源，已经通过NMR进一步研究了负责催化活性的物质。通过闭环复分解或Pauson-Khand反应衍生化了所得产物，以进一步证明制备对映纯复杂结构的方法的合成多功能性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b04192

文献信息

• [EN] 4-SUBSTITUTED BENZIMIDAZOLES AND THEIR USE AS INHIBITORS OF GASTRIC SECRETION<br/>[FR] BENZIMIDAZOLES SUBSTITUES EN POSITION 4 ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'INHIBITEURS DE LA SECRETION GASTRIQUE
  申请人：ALTANA PHARMA AG

  公开号：WO2004054984A1

  公开（公告）日：2004-07-01

  The invention relates to 6-substituted benzimidazoles of formula 1, in which X is O (oxygen) or NH and Y has either the meaning -CH2-Ar wherein Ar is a mono- or bicyclic aromatic residue, or Y denotes the group gp, formula (gp) wherein Z has the meaning -CHR8- or -CHR8-CHR9-. The compounds have gastric secretion inhibiting and excellent gastric and intestinal protective action properties.

  这项发明涉及式1中的6-取代苯并咪唑，其中X为O（氧）或NH，Y具有以下含义之一：-CH2-Ar，其中Ar是单环或双环芳香基团；或Y表示群gp，式（gp），其中Z具有含义-CHR8-或-CHR8-CHR9-。这些化合物具有抑制胃酸分泌和优异的胃肠保护作用特性。
• Nonheme Manganese-Catalyzed Asymmetric Oxidation. A Lewis Acid Activation versus Oxygen Rebound Mechanism: Evidence for the “Third Oxidant”
  作者：Roman V. Ottenbacher、Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1021/ic101297x

  日期：2010.9.20

  oxidation sideways. However, the oxomanganese(IV) species were found to perform the Lewis acid activation of the acyl and alkyl hydroperoxides or iodosylarenes to form the new type of oxidant [oxomanganese(IV) complex with a terminal oxidant], with the latter accounting for the predominant enantioselective epoxidation pathway in the nonheme manganese-catalyzed olefin epoxidations.

  研究了一系列手性非血红素氨基吡啶基锰（II）配合物[LMn II（OTf）2 ]的催化性能。发现上述络合物可以用不同的氧化剂（过氧羧酸，氢过氧化物烷基，碘代芳烃等）以高转化率和选择性（高达100％）和对映体过量（高达79％）有效地催化对映选择性烯烃氧化为相应的环氧化物。 。探讨了配体结构对催化性能的影响。环氧化的对映选择性被认为是强烈地依赖于氧化剂（performic，过，以及结构中号氯过酸;叔-丁基和枯基氢过氧化物；因此，有证据表明末端氧化剂分子被掺入了氧转移中间体的结构中。高价电子顺磁共振活性锰配合物[LMN IV = O] 2+和[LMN IV（μ-O）2的Mn III L] 3+在起始催化剂与氧化剂相互作用时检测到H 2 O 3。高价络合物不会环氧化苯乙烯，它们本身只能导致较小的烯烃侧向氧化。然而，发现氧锰（IV）物种对酰基和氢过氧化物或碘代芳烃进行路易斯酸活化，形成新型氧化剂[具
• Reverse asymmetric catalytic epoxidation of unfunctionalized alkenes
  作者：Andreas Scheurer、Paul Mosset、Martina Spiegel、Rolf W. Saalfrank

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01106-5

  日期：1999.1

  from tartaric-derived alicyclic C2 symmetric vicinal diamines were studied in the catalysis of the asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes. Although the enantioselectivities obtained were not as high as for Jacobsen and Katsuki catalysts, the most striking result was the reversed asymmetric induction.

  研究了由酒石酸脂环族C 2对称邻位二胺制备的新的Salen Mn（III）配合物在未官能化烯烃的不对称环氧化反应中的催化作用。尽管所获得的对映选择性不如Jacobsen和Katsuki催化剂高，但最显着的结果是反向不对称诱导。
• Reusable chiral macrocyclic Mn(III) salen complexes for enantioselective epoxidation of nonfunctionalized alkenes
  作者：Rukhsana I. Kureshy、Tamal Roy、Noor-ul H. Khan、Sayed H.R. Abdi、Arghya Sadhukhan、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.jcat.2011.10.011

  日期：2012.2

  A series of new chiral monomeric and dimeric macrocyclic Mn(III) salen complexes 1–4 with trigol linker were synthesized, characterized (by microanalysis, IR spectroscopy, UV–vis. spectroscopy, optical rotation, and mass spectrometry), and used as catalysts in the enantioselective epoxidation of styrene, cis β-methyl styrene, indene, and chromenes in the presence of several N-oxides as an axial base

  一系列新的手性单体和二聚体大环的Mn（III）萨伦络合物的1 - 4与trigol接头合成，其特征在于（由元素分析，红外光谱，UV-可见光谱，旋光度，和质谱法），和用作催化剂苯乙烯，顺式β-甲基苯乙烯，茚和色烯的对映选择性环氧化反应，在0°C下存在几种N-氧化物作为轴向碱，NaOCl作为氧化剂。通过使用手性二聚大环催化剂3（2.5 mol％），可以以优异的收率（> 99％）和对映选择性（ee在某些情况下高达98％）获得对映纯的环氧化物。复杂4展示了回收利用（在保留对映体选择性的情况下最多可循环研究六个循环）在苯乙烯的不对称环氧化中。配合物4的动力学研究以苯乙烯的环氧化为代表底物，显示出对催化剂和氧化剂的一级依赖性，但与底物的初始浓度无关。
• Asymmetric Epoxidation of Simple Olefins by Chiral Bitetralin-Linked "Twin-Coronet" Porphyrin Catalysts.
  作者：Yoshinori Naruta、Nobuo Ishihara、Fumito Tani、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/bcsj.66.158

  日期：——

  Catalytic and asymmetric epoxidation of styrenes and related aryl substituted olefins with the iron complexes of chiral bitetralin (Bitet)–linked “twin–coronet” porphyrins was performed with iodosylbenzene as an oxidant. Among two topological isomers of the catalyst, the eclipsed one (5b) showed higher enantioselectivity than the staggered (6b). With 5b, the resulting epoxides, except for the olefins bearing an electron–donating substituent, were obtained in good to excellent enantioselectivity (54—96% ee), especially for the styrenes with electron–withdrawing substituent(s). Being different from other porphyrin–based chiral catalysts, the catalyst 5b is robust enough under the applied oxidation conditions to exhibit chiral epoxidation with the same ee and the same rate as those of the initial period of the reaction even after about 500 turnovers. The Bitet catalyst is superior in the epoxide enantioselectivity than the corresponding chiral binaphthalene (Binap)–linked catalyst (3b). In the reactions with the catalysts 3b and 5b, good correlation in epoxide ees was observed. Increase of the epoxide ee in the reaction with the Bitet catalyst was elucidated by the shape and size of the reaction cavities of the Bitet were tighter than those of the latter. The observed ees of the substituted styrene oxides showed good correlation with Σσ+ values of their substituent(s). In the reaction with the electron–deficient olefins, π–π* interaction between the HOMO of the electron–rich Bitet auxiliary ring and the LUMO of the electron–deficient aryl ring of the substrate are pointed out as the key for the realization of high ees. Some nitrostyrenes, however, gave rather lower ees in spite of rather higher degree of their electron deficiency. This deviation was elucidated by the mismatching of their frontier orbitals.

  使用碘代氧化苯作为氧化剂，通过手性双四氢萘（Bitet）连接的“双冠”卟啉铁配合物对苯乙烯及相关芳香取代烯烃进行催化和不对称环氧化反应。在两种拓扑异构体的催化剂中，重叠式（5b）表现出比交错式（6b）更高的手性选择性。使用5b催化剂，除了带有供电子取代基的烯烃外，所得环氧化物均在良好的手性选择性（54—96% 对映体过量）下获得，尤其是带有吸电子取代基的苯乙烯。与其他基于卟啉的手性催化剂不同，催化剂5b在应用的氧化条件下足够稳定，即使在约500次周转后，也能在相同对映体过量和相同速率下展示不对称环氧化反应，如同反应初期一样。Bitet催化剂在环氧化物的对映选择性上优于相应的双萘（Binap）连接的催化剂（3b）。在使用催化剂3b和5b的反应中，环氧化物的对映体过量呈现出良好的相关性。通过Bitet催化剂反应腔的形状和大小比后者更紧密，解释了环氧化物对映体过量的增加。取代苯乙烯氧化物的观测对映体过量与其取代基的Σσ+值显示出良好的相关性。在电子缺乏烯烃的反应中，指出富电子Bitet辅环的HOMO与电子缺乏基质的芳香环的LUMO之间的π-π*相互作用是实现高对映体过量的关键。然而，一些硝基苯乙烯尽管具有更高的电子缺乏程度，却给出了较低的对映体过量。这种偏差通过它们前沿轨道的不匹配得到了解释。