3-bromopregn-5-en-20-one | 81072-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-bromopregn-5-en-20-one
• 英文别名: 1-((3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-bromo-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)ethan-1-one；3β-bromopregn-5-en-20-one
• CAS: 81072-67-5
• 化学式: C₂₁H₃₁BrO
• 分子量: 379.381
• InChiKey: DQZKILZWBLQUSV-QGVNFLHTSA-N

物化性质

• 熔点：
  142.8-143.7 °C
• 沸点：
  447.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.92
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromopregn-5-en-20-one 在 三(三甲基硅基)硅烷 、 重水 、 二苯二硫醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以61 %的产率得到1-((8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-d-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)ethenone
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下硫基自由基催化烷基溴和芳基溴的脱卤氘化

  摘要：

  在此，我们报告了一种温和实用的方法，通过硫基自由基催化剂对烷基溴和芳基溴进行氘化，并在可见光照射下使用二硫化物和硅烷进行卤素原子转移（XAT）。在这项研究中，各种有机溴化物（例如 1°、2° 和 3°-烷基溴和芳基溴）被转化为氘代产品，产率和 D 结合率良好至优异。

  DOI：

  10.1039/d4cc00474d
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以7.4 %的产率得到3-bromopregn-5-en-20-one
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下硫基自由基催化烷基溴和芳基溴的脱卤氘化

  摘要：

  在此，我们报告了一种温和实用的方法，通过硫基自由基催化剂对烷基溴和芳基溴进行氘化，并在可见光照射下使用二硫化物和硅烷进行卤素原子转移（XAT）。在这项研究中，各种有机溴化物（例如 1°、2° 和 3°-烷基溴和芳基溴）被转化为氘代产品，产率和 D 结合率良好至优异。

  DOI：

  10.1039/d4cc00474d

文献信息

• Bench-Stable Stock Solutions of Silicon Grignard Reagents: Application to Iron- and Cobalt-Catalyzed Radical C(sp³ )-Si Cross-Coupling Reactions
  作者：Weichao Xue、Ryosuke Shishido、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201807640

  日期：2018.9.10

  the preparation of silicon‐based magnesium reagents is reported. The MgBr2 used in the lithium‐to‐magnesium transmetalation step is generated in situ from 1,2‐dibromoethane and elemental magnesium in hot THF. No precipitation of MgBr2 occurs in the heat, and transmetalation at elevated temperature leads to homogeneous stock solutions of the silicon Grignard reagents that are stable and storable in the

  据报道，一种可靠的制备硅基镁试剂的方法。锂到镁的过渡金属化步骤中使用的MgBr 2是由1,2-二溴乙烷和元素镁在热THF中原位生成的。加热过程中不会发生MgBr 2的沉淀，并且在高温下的金属转移会导致硅格氏试剂的均质储备溶液，该溶液在冰箱中稳定且可储存。该方法避免了制备硅原核试剂，例如Si-Si和Si-B试剂。新的格氏试剂被用于前所未有的铁和钴催化的未活化烷基溴的交叉偶联反应。这些镁试剂的官能团耐受性极佳。
• Design of a Photoredox Catalyst that Enables the Direct Synthesis of Carbamate-Protected Primary Amines via Photoinduced, Copper-Catalyzed <i>N</i>-Alkylation Reactions of Unactivated Secondary Halides
  作者：Jun Myun Ahn、Jonas C. Peters、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.7b10907

  日期：2017.12.13

  carbamates with unactivated secondary alkyl bromides at room temperature. Our mechanistic observations are consistent with the new copper complex serving its intended role as a photoredox catalyst, working in conjunction with a second copper complex that mediates C-N bond formation in an out-of-cage process.

  尽管氮亲核试剂和烷基亲电试剂之间的 SN2 反应历史悠久，但许多此类取代反应仍然遥不可及。近年来，开发过渡金属催化剂以解决这一缺陷的努力已经开始出现。在本报告中，我们解决了将氨基甲酸酯亲核试剂与未活化的仲烷基亲电试剂偶联以生成取代氨基甲酸酯的挑战，这一过程在没有催化剂的情况下无法有效实现；氨基甲酸酯产品本身可用作有机合成中的有用中间体以及生​​物活性化合物。通过设计和合成一种新的铜基光氧化还原催化剂，带有三齿咔唑/双膦配体，可以在蓝光 LED 灯照射下激活，我们可以在室温下实现一系列伯氨基甲酸酯与未活化的仲烷基溴的偶联。我们的机械观察结果与新的铜配合物作为光氧化还原催化剂的预期作用一致，与第二种铜配合物协同工作，后者在笼外过程中介导 CN 键的形成。
• Introduction of Lipophilic Side Chains to <i>N</i>H-Sulfoximines by Palladium Catalysis Under Blue Light Irradiation
  作者：Ding Ma、Deshen Kong、Peng Wu、Yongliang Tu、Peng Shi、Xianliang Wang、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00622

  日期：2022.3.25

  (LED) light irradiation allows conversion of NH-sulfoximines into products with long lipophilic side chains attached to the S═N moiety. The three-component reactions involve both radicals and organometallic intermediates stemming from alkyl bromides and butadienes. The substrate scope is broad, and the products are formed in moderate to good yields.

  蓝光 (LED) 光照射下的钯催化可将N H-亚砜亚胺转化为具有长亲脂侧链连接到 S=N 部分的产物。三组分反应涉及源自烷基溴和丁二烯的自由基和有机金属中间体。底物范围广，产品成产率适中。
• Autenrieth; Kan; Van Lier, European Journal of Medicinal Chemistry, 1981, vol. 16, # 6, p. 525 - 528
  作者：Autenrieth、Kan、Van Lier

  DOI：——

  日期：——