N,N-二甲基-4-(1-丙炔-1-基)苯胺 | 474661-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: N,N-二甲基-4-(1-丙炔-1-基)苯胺
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-(prop-1-yn-1-yl)aniline
• 英文别名: N,N-dimethyl-4-prop-1-ynylaniline
• CAS: 474661-33-1
• 化学式: C₁₁H₁₃N
• 分子量: 159.231
• InChiKey: MBCJMBITMRVQSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基-4-(1-丙炔-1-基)苯胺 在 邻三氟甲基苯酚 、 CH₃CH₂CMo[N(t-Bu)(3,5-C₆H₃Me₂)]3 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 30.0 ℃ 、666.61 Pa 条件下， 反应 22.0h， 以76%的产率得到双(4-二甲基氨基苯基 )乙炔
  参考文献：
  名称：

  通过还原循环策略合成的高活性三烷氧基钼 (VI) 烷基炔催化剂

  摘要：

  报道了由三烷氧基钼 (VI) 烷炔配合物催化的炔复分解的系统研究，其中底物官能团、炔基取代基和催化剂配体各不相同。空间位阻三氨基钼 (VI) 丙炔配合物 5 通过先前传达的还原循环策略方便地制备。5与各种酚类/醇类的醇解为炔烃在室温下复分解提供了一套活性催化剂，其中以对硝基苯酚为配体的催化剂表现出最高的催化活性，并与多种官能团和溶剂相容。能够使用高活性钼 (VI) 催化剂的一个关键发现是用丁炔基取代起始炔底物上常用的丙炔基取代基。在使用 1,2,4-三氯苯作为不挥发性溶剂的减压下，丁炔基取代化合物的炔烃复分解在 30 摄氏度下进行得很好，提供了高产率 (83%-97%) 的二聚体。讨论了丁炔基底物所起特殊作用的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja0379868
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-1-(4-dimethylaminophenyl)propene 生成 N,N-二甲基-4-(1-丙炔-1-基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  (Z)-1-Aryl-1-haloalkenes as Intermediates in the Vilsmeier Haloformylation of Aryl Ketones

  摘要：

  Vilsmeier reagents give (Z)-1-aryl-1-haloalkenes from aryl ketones bearing an electron-donating substituent at the ortho- or para-position. These haloalkenes are intermediates in the Vilsmeier haloformylation of the aryl ketones. Another reaction mechanistic pathway is thus available in certain Vilsmeier haloformylations, in competition with the commonly accepted route by way of an enaminoketone.

  DOI：

  10.1021/ol034914c

文献信息

• Nickel-Catalyzed Sonogashira Reactions of Non-activated Secondary Alkyl Bromides and Iodides
  作者：Jun Yi、Xi Lu、Yan-Yan Sun、Bin Xiao、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201307069

  日期：2013.11.18

  A nicked reaction: The title reaction of terminal alkynes with non‐activated secondary alkyl iodides and bromides was accomplished for the first time. This reaction provides a new and practical approach for the synthesis of substituted alkynes (see scheme; cod=cyclo‐1,5‐octadiene).

  昵称反应：首次完成末端炔与未活化的仲烷基碘和溴化物的标题反应。该反应为合成取代炔烃提供了一种新的实用方法（见方案； cod = cyclo-1,5-辛二烯）。
• Rhodium-Catalyzed Intermolecular Carbonylative [2 + 2 + 1] Cycloaddition of Alkynes Using Alcohol as the Carbon Monoxide Source for the Formation of Cyclopentenones
  作者：Ju Hyun Kim、Taemoon Song、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00458

  日期：2017.3.3

  regioselective rhodium-catalyzed intermolecular carbonylative [2 + 2 + 1] cycloaddition of alkynes using alcohol as a CO surrogate to access 4-methylene-2-cyclopenten-1-ones has been developed. In this transformation, the alcohol performs multiple roles, including generating the Rh–H intermediate, functioning as the CO source, and assisting in the isomerization of the alkyne. Alkynes can act as both the olefin

  已开发出一种高度区域选择性的铑催化的炔烃分子间羰基化[2 + 2 + 1]环加成反应，使用醇作为一氧化碳替代物，以生成4-亚甲基-2-环戊烯-1-酮。在这种转化中，醇具有多种作用，包括生成Rh–H中间体，充当CO源以及协助炔烃的异构化。炔烃可以同时充当环戊烯酮核心中的烯烃和炔烃伙伴。
• Nickel-Catalyzed Reductive [2+2] Cycloaddition of Alkynes
  作者：Santiago Cañellas、John Montgomery、Miquel À. Pericàs

  DOI：10.1021/jacs.8b09677

  日期：2018.12.19

  The nickel-catalyzed synthesis of tetrasubstituted cyclobutenes from alkynes is reported. This transformation is uniquely promoted by the use of a primary aminophosphine, an unusual ligand in nickel catalysis. Mechanistic insights for this new transformation are provided, and postreaction modifications of the cyclobutene products to stereodefined cyclic and acyclic compounds are reported, including

  报道了镍催化从炔烃合成四取代环丁烯的方法。这种转化是通过使用伯氨基膦（镍催化中一种不常见的配体）来独特促进的。提供了这种新转化的机理见解，并报道了环丁烯产物对立体定义的环状和无环化合物的反应后修饰，包括表-特鲁昔酸的合成。
• Trimethylsilyl‐Protected Alkynes as Selective Cross‐Coupling Partners in Titanium‐Catalyzed [2+2+1] Pyrrole Synthesis
  作者：Hsin‐Chun Chiu、Ian A. Tonks

  DOI：10.1002/anie.201800595

  日期：2018.5.22

  both identified to play key roles in this highly selective pyrrole synthesis. This strategy provides a convenient method to synthesize multisubstituted pyrroles as well as an entry point for further pyrrole diversification through facile modification of the resulting 2‐silyl pyrrole products, as demonstrated through a short formal synthesis of the marine natural product lamellarin R.

  三甲基甲硅烷基（TMS）保护的炔烃是钛催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成中的选择性炔烃交叉偶联伙伴。在钛亚氨基配合物的催化下，TMS保护的炔烃与内部炔烃和偶氮苯的反应生成五取代的2-TMS吡咯，其选择性比其他九种吡咯产物高90％。TMS组的空间和电子效应都被确定在这种高度选择性的吡咯合成中起着关键作用。这种策略为合成多取代的吡咯提供了一种便捷的方法，并且通过对所得的2-甲硅烷基吡咯产物进行简便的修饰，进一步实现了吡咯多样化的切入点，这是通过海洋天然产物lamellarin R的简短正式合成证明的。
• Homoconjugated Push-Pull and Spiro Systems: Intramolecular Charge-Transfer Interactions and Third-Order Optical Nonlinearities
  作者：Shin-ichiro Kato、Marten T. Roberts Beels、Philip La Porta、W. Bernd Schweizer、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Ivan Biaggio、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.201002236

  日期：2010.8.16

  Homoconjugated push–pull chromophores are obtained by [2+2] cycloaddition of 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐p‐benzoquinone to anilino or ferrocene donor‐substituted alkynes, and in one case a spiro compound (see picture: examples with corresponding electron adsorption spectra; C gray, Cl green, N blue, O red). Significant third‐order optical nonlinearities could be measured for the first time for homoconjugated

  通过将2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌[2 + 2]环加成苯胺或二茂铁供体取代的炔烃，在一种情况下为螺环化合物，可以得到同质共轭的推挽发色团（参见图片：具有相应电子吸附光谱的示例； C灰色，Cl绿色，N蓝色，O红色）。对于同共轭推挽系统，首次可以测量到明显的三阶光学非线性。