一系列具有通式 XRh(CO)2 的二羰基
铑配合物的电子特性和光
化学反应效率的比较,其中 X = Cp (η5-
C5H5), Cp' (η5-C5H4Me), Cp' ' (η5 -C5HMe4)、Cp* (η5-C5Me5)、ind (η5-
C9H7) 和 acac (
C5H7O2),已实现。已经在各种实验条件下研究了这些分子的光
化学反应,其中发生了双核化、分子间 Si-H 和 C-H 键活化以及
配体取代过程。该系统中独特
配体的修饰使 CO 解离反应的光效率发生显着变化。对于所研究的每个分子,绝对反应量子效率 (φcr) 明显不同并且强烈依赖于波长。φcr 的值按 CpRh(CO)2 > Cp'Rh(CO)2 > 的顺序递减 Cp*Rh(CO)2 ≫ (acac)Rh(CO)2 > (ind)Rh(CO)2 变化超过 3 个数量级,具体取决于所选的复合物和使用的激发波长。结果取...