N，N''-[（（1R，2R）-1,2-二苯基-1,2-乙二基]双[N''-[3,5-双（三氟甲基）苯基]硫脲] | 1012051-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: N，N''-[（（1R，2R）-1,2-二苯基-1,2-乙二基]双[N''-[3,5-双（三氟甲基）苯基]硫脲]
• 英文名称: 1,1'-((1R,2R)-1,2-diphenylethane-1,2-diyl)bis(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thiourea)
• 英文别名: Thiourea, N,N''-[(1R,2R)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediyl]bis[N'-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-；1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(1R,2R)-2-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]carbamothioylamino]-1,2-diphenylethyl]thiourea
• CAS: 1012051-90-9
• 化学式: C₃₂H₂₂F₁₂N₄S₂
• 分子量: 754.666
• InChiKey: IUKNKFBADHHIQJ-CLJLJLNGSA-N

物化性质

• 熔点：
  194-196 °C
• 沸点：
  612.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.489±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  14

安全信息

• 储存条件：
  室温且干燥环境中保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙烯二胺 、 N，N''-[（（1R，2R）-1,2-二苯基-1,2-乙二基]双[N''-[3,5-双（三氟甲基）苯基]硫脲] 、 邻苯二甲酰基-L-丙氨酸 以 氘代氯仿 、 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于确定α-氨基酸衍生物绝对构型的手性传感器

  摘要：

  通过比较在（R）-CSA 1和（S）存在下N-邻苯二甲酰基保护的α-氨基酸的α氢的质子NMR化学位移值，开发了一种简单的α-氨基酸构型分配策略-CSA 1。可以在NMR管中直接在手性溶剂化剂与N-邻苯二甲酰基保护的α-氨基酸的混合溶液上获得高分辨的NMR光谱，从而给出可明显区分的质子信号而不会产生干扰，从而显着提高了分配的准确性并加快了分配过程。该策略广泛适用于各种天然和非天然氨基酸。

  DOI：

  10.1039/c8ob01933a
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双(三氟甲基)苯基异硫氰酯 、 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以61%的产率得到N，N''-[（（1R，2R）-1,2-二苯基-1,2-乙二基]双[N''-[3,5-双（三氟甲基）苯基]硫脲]
  参考文献：
  名称：

  基于二蒽基的有机催化剂，用于氟酮的不对称亨利反应。

  摘要：

  我们已经开发了一种基于联蒽基双（硫脲）的催化体系，该体系用于筛选含31种手性非外消旋有机催化剂的文库，从而导致氟酮和硝基烷的不对称亨利反应。与以前发表的有机催化剂相比，在最短的6倍的反应时间中分离出了相应的加合物。通常观察到高水平的立体控制，所测量的产物对映体过量高达97％，非对映体比率为3：2（反/同）。上述催化剂已成功地用于CF3链状（S）-卤代丁烷的全不对称合成，这证明该方法很容易进入类似的对映纯化合物。

  DOI：

  10.1039/c9ob00884e
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 4-cyano-3-(trifluoromethyl)-but-3-enoate 、 ethyl 2-(1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate 在 N，N''-[（（1R，2R）-1,2-二苯基-1,2-乙二基]双[N''-[3,5-双（三氟甲基）苯基]硫脲] 、 辛可宁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以29%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含三氟甲基的三取代烯烃的化学和立体选择性交叉Rauhut-Currier型反应

  摘要：

  已开发出一种化学选择性的交叉Rauhut-Currier型反应，涉及三取代的烯烃（含三氟甲基的丙烯腈衍生物）与二或三取代的烯烃，以在RC型产物中产生四取代的双键。这种方法可以支持三氟甲基化的四取代烯烃以及具有重要合成意义，结构复杂的3-烯丙基型羟吲哚骨架的合成。可以通过将布朗斯台德酸和路易斯碱结合用于双功能氢键叔胺催化来实现这种RC型反应的不对称形式。随后对多功能RC型产品的改造导致了药理学上有趣的基于环己烷的螺吡咯并酮带有六个连续的手性中心和两个高度拥挤的邻位季碳中心。

  DOI：

  10.1002/chem.201705010

文献信息

• Organocatalytic Enantioselective Mannich-Type Reaction of Phosphorus Ylides:  Synthesis of Chiral <i>N</i>-Boc-β-Amino-α-methylene Carboxylic Esters
  作者：Yan Zhang、Yan-Kai Liu、Tai-Ran Kang、Ze-Kai Hu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ja7114844

  日期：2008.2.1

  The first asymmetric Mannich-type reaction of stabilized phosphorus ylides and N-Boc aldimines was described promoted by a readily available and recyclable chiral bisthiourea organocatalyst. Subsequent reaction with formalin smoothly provides N-Boc-β-amino-α-methylene carboxylic esters in a highly enantiomerically enriched form (up to 96% ee).

  稳定的磷叶立德和 N-Boc 醛亚胺的第一个不对称曼尼希型反应由易于获得且可回收的手性双硫脲有机催化剂促进。随后与福尔马林的反应顺利地提供了高度对映体富集形式（高达 96% ee）的 N-Boc-β-氨基-α-亚甲基羧酸酯。
• Bis-Thiourea Chiral Sensor for the NMR Enantiodiscrimination of <i>N</i>-Acetyl and <i>N</i>-Trifluoroacetyl Amino Acid Derivatives
  作者：Alessandra Recchimurzo、Federica Balzano、Gloria Uccello Barretta、Luca Gherardi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00814

  日期：2022.9.16

  C2-symmetrical bis-thiourea chiral solvating agent (CSA), TFTDA, for NMR spectroscopy has been obtained by reacting (1R,2R)-1,2-bis(2-hydroxyphenyl)ethylenediamine and 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl isothiocyanate. TFTDA shows remarkable propensity to enantiodiscriminate N-trifluoroacetyl (N-TFA) and N-acetyl (N-Ac) derivatives of amino acids with free carboxyl functions, with the co-presence of 1,4-diazabicyclo[2

  通过 (1 R ,2 R ) -1,2-双(2-羟基苯基)乙二胺和 3,5-双(三氟甲基）苯基异硫氰酸酯。TFTDA显示出显着的对映体区分具有游离羧基官能团的氨基酸的N-三氟乙酰 ( N - TFA) 和N-乙酰 ( N -Ac) 衍生物的倾向，同时存在 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 ( DABCO) 作为第三种非手性添加剂，用于底物溶解。TFTDA与相应的单体对应物TFTMA相比，显示出增强的对映体识别效率，指出了其两个对称实体之间的协同性。广泛的氨基酸衍生物已在 CDCl 3中得到有效对映区分，具有高对映分辨率商，这保证了用于对映异构体定量的高质量应用。在稀释的 5 mM 条件下或在存在亚化学计量的 CSA（0.3 equiv）的情况下，也能保持高对映体识别效率。酚羟基在 DABCO 介导的TFTDA相互作用机制中的作用并通过扩散有序光谱（DOSY）和旋转框架Overhause
• Thiourea-catalyzed Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Yoshihiro Sohtome、Nobuko Takemura、Rika Takagi、Yuichi Hashimoto、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.087

  日期：2008.9

  Here, we describe our studies on the thiourea-catalyzed Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction. Chemoselective activation of carbonyl compounds via hydrogen bonding to thiourea as a catalyst is the key to drastic rate acceleration of this reaction. The application of chiral bis-thiourea-type organocatalysts, which can form a chiral double hydrogen-bonding network, is effective for enantioselective MBH reaction. A cooperative system of bis-thiourea compounds, synthesized from 1,2-diaminocyclohexane, and a Lewis base effectively promotes the MBH reaction at lower temperature, affording the MBH adducts in 33-95% yield with 44-90% ee. A plausible transition state model of the enantioselective MBH reaction is presented. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Application of “Hydrogen Bonding Interaction” in New Drug Development: Design, Synthesis, Antiviral Activity, and SARs of Thiourea Derivatives
  作者：Aidang Lu、Ziwen Wang、Zhenghong Zhou、Jianxin Chen、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/jf505355r

  日期：2015.2.11

  A series of simple thiourea derivatives were designed based on the structure of natural product harmine and lead compound and synthesized from amines in one step. The antiviral activity of these thiourea derivatives was evaluated. Most of them exhibited significantly higher anti-TMV activity than commercial plant virucides ribavirin, harmine, and lead compound. The hydrogen bond was found to be important but not the more the better. The optimal compound (R,R)-20 showed the best anti-TMV activity in vitro and in vivo (in vitro activity, 75%/500 mu g/mL and 39%/100 mu g/mL; inactivation activity, 71%/500 mu g/mL and 35%/100 mu g/mL; curative activity, 73%/500 mu g/mL and 37%/100 mu g/mL; protection activity, 69%/500 mu g/mL and 33%/100 mu g/mL), which is significantly higher than that of Ningnanmycin. The systematic study provides strong evidence that these simple thiourea derivatives could become potential TMV inhibitors.
• Highly Effective Configurational Assignment Using Bisthioureas as Chiral Solvating Agents in the Presence of DABCO
  作者：Guangling Bian、Hongjun Fan、Huayin Huang、Shiwei Yang、Hua Zong、Ling Song、Genjin Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00030

  日期：2015.3.20

  A highly effective H-1 NMR method for determining the absolute configurations of various chiral a-hydroxyl acids and their derivatives has been developed with the use of bisthioureas (R)-CSA 1 and (S)-CSA 1 as chiral solvating agents in the presence of DABCO, giving distinguishable proton signals with up to 0.66 ppm chemical shift nonequivalence. Computational modeling studies were performed with Gaussian09 to reveal the chiral recognition mechanism.