AMMONIUM TETRATHIOTUNGSTATE | 13862-78-7

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 无机铵盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属有机物
• 英文名称: AMMONIUM TETRATHIOTUNGSTATE
• 英文别名: ammonium tetrasulfidotungstate(VI)；ammonium tetrathiotungstate(VI)；ammonium tetrasulfidotungstate；ammonium tungsten tetrasulfide；diammonium tetrathiotungstate；tetrathiotungstate ammonium
• CAS: 13862-78-7
• 化学式: 2H₄N*S₄W
• 分子量: 348.191
• InChiKey: JJVAOIKWTIQXTF-UHFFFAOYSA-O

物化性质

• 熔点：
  decomposes [HAW93]
• 密度：
  2.71 g/mL at 25 °C(lit.)
• 溶解度：
  溶于H2O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3335

制备方法与用途

概述

四硫代钨酸铵[(NH4)2WS4](简称ATTT) 属于有机金属化合物，由于其特殊性质，其在新一代晶体管、双层电容器、光电化学太阳能电池、电化学传感器、储氢材料和电极材料等方面也有很好的应用。

用途

四硫代钨酸铵[(NH4)2WS4](简称ATTT) 属于有机金属化合物，其在生物固氮酶活性中心─钨铁硫原子簇化合物的合成中获得广泛应用，又是煤液化和重质油加氢催化剂的前驱物，也可以作为负载型和非负载型硫化钨加氢催化剂制备的原料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  AMMONIUM TETRATHIOTUNGSTATE 生成 tungsten trisulfide
  参考文献：
  名称：

  Sulfur–sulfur bonding in the amorphous sulfides WS3, WS5, and Re2S7 from sulfur K-edge EXAFS studies

  摘要：

  使用能量选择荧光检测的软X射线区扩展X射线吸收精细结构（EXAFS）测量，使得首次能够对非晶硫化物WS3、WS5和Re2S7进行硫K边EXAFS研究。获得了关于这些高度结构无序硫化物中硫的局部环境的定量信息，并与之前在金属LIII边进行的EXAFS研究所获得的信息进行了比较。这些非晶硫化物中硫的平均氧化态以及金属的氧化态是从S–S配位数推导而出的。此外，还展示了晶体模型化合物[NH4]2[W3(µ3-S)(µ-S)3(S4)3(NH3)3]的结果，以给出结果可靠性的指示。在所有研究的非晶化合物中，发现S–S键的键长接近2.0 Å。在WS3中，每个硫的平均近邻数为0.5个硫和接近2个钨近邻，键长为2.43 Å。在WS5中，每个硫的平均近邻数为1个硫和约1.2个钨近邻，键长为2.46 Å，这与材料被表述为WV(S22–)2.5相一致。非晶Re2S7也包含硫，其平均硫配位数为1，因此该化合物表述为Re3.52(S22–)3.5。发现S–Re键距为2.32 Å。所有的S–M距离与之前的金属LIII边EXAFS研究结果非常一致。讨论了非晶材料的可能结构模型。

  DOI：

  10.1039/a903918j
• 作为产物：
  描述：

  tungstic acid 在 硫化氢 、 氨 作用下， 以 水 为溶剂， 以63%的产率得到AMMONIUM TETRATHIOTUNGSTATE
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and characterization of ammonium and tetraalkylammonium thiomolybdates and thiotungstates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)81720-x
• 作为试剂：
  描述：

  四丙基溴化铵 在 AMMONIUM TETRATHIOTUNGSTATE 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 bis(tetrapropylammonium) tetrathiotungstate
  参考文献：
  名称：

  [EN] A PHOTOCATALYST FOR HYDROGEN PRODUCTION
  [FR] PHOTOCALYSEUR POUR LA PRODUCTION D'HYDROGÈNE

  摘要：

  公开号：

  WO2009070000A3

文献信息

• Synthesis, structural determination and photochromism characterization of two complexes with [MO2(O2CCOPh2)2]2− cores [M=Mo or W]
  作者：Li-Feng Cui、Dong-Mei Li、Jun-Feng Wu、Xiao-Bing Cui、Tie-Gang Wang、Ji-Qing Xu

  DOI：10.1016/j.molstruc.2006.03.010

  日期：2006.9

  K-2[MoO2(O2CCOPh2)(2)]center dot 2H(2)O (1) and K-2[WO2(O2CCOPh2)center dot 1.5H(2)O (2) have been synthesized by the reactions of (NH4)(2)MS4 (M = Mo, W) and benzilate (hydroxydiphenylacetate) in water-alcohol medium at room temperature. The two complexes are characterized by elemental analysis, infrared spectra, H-1 NMR and TGA/DTA. When irradiated to UV light, both complexes exhibit photochromism

  K-2[MoO2(O2CCOPh2)(2)]中心点 2H(2)O (1) 和 K-2[WO2(O2CCOPh2)中心点 1.5H(2)O (2) 已通过 ( NH4)(2)MS4 (M = Mo, W) 和苯二甲酸酯（羟基二苯乙酸酯）在室温下在水-醇介质中。这两种配合物的特征在于元素分析、红外光谱、H-1 NMR 和 TGA/DTA。当受到紫外线照射时，这两种配合物在固态下都表现出光致变色，并且它们的紫外线诱导产物已通过 X 射线光电子光谱和电子顺磁共振光谱表征。(c) 2006 Elsevier BV 版权所有。
• Heterothiometallic clusters as robust and efficient copper(I) catalysts for azide–alkyne [3 + 2] cycloadditions
  作者：Xiao-Fei Gao、Wen-Mei Sun、Xiao-Miao Li、Xiao-Jun Liu、Long-Sheng Wang、Zheng Liu、Jun Guo

  DOI：10.1016/j.catcom.2015.10.019

  日期：2016.1

  [NH4]2[MS4CunXn] (M = W, Mo; X = Br, I; n = 2, 4, 6) as novel copper(I) catalysts for Huisgen 1,3-dipolar cycloadditions. The experiments indicate that the thiometallic ligands can stabilize copper(I) ions and improve their solubility. Interestingly, these cluster compounds have very different catalytic performances in copper(I)-catalyzed azide–alkyne cycloadditions (CuAACs), which may correlate to their

  我们研究了杂硫金属W（Mo）/ S / Cu团簇[NH 4 ] 2 [MS 4 Cu n X n ]（M = W，Mo; X = Br，I; n = 2，4，6）作为新型铜（ I）Huisgen 1,3-偶极环加成的催化剂。实验表明，硫金属配体可以稳定铜离子并提高其溶解度。有趣的是，这些簇化合物在铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）中具有非常不同的催化性能，这可能与其不同的氧化还原电位有关。簇[NH 4 ] 2 [MS 4 Cu 4 I 4业已发现]是一种非常坚固有效的CuAAC催化剂，并在室温下在极性溶剂或无溶剂条件下以优异的产率用于合成多种1,4-二取代的1,2,3-三唑。
• Synthesis, Spectroscopic and X-Ray Structure Characterisation of Bis(tetramethylammonium), Bis(tetraethylammonium) and Bis(tetrapropylammonium) Tetrathiotungstates
  作者：Martha Poisot、Christian Näther、Wolfgang Bensch

  DOI：10.1515/znb-2006-0903

  日期：2006.9.1

  The three new tetraalkylammonium tetrathiotungstates ((Me)₄N)₂[WS₄] (1), ((Et)₄N)₂[WS₄] (2) and ((nPr)₄N)₂[WS₄] (3) were prepared via a direct salt substitution using (NH₄)₂[WS₄] as starting material. Compound 1 crystallises in the chiral orthorhombic space group P2₁2₁2₁ with a = 8.9433(4), b = 15.5658(9) and c = 37.279(2) Å . Compound 2 crystallises in space group P2₁/n with lattice parameters a = 16.6695(12), b = 9.3415(6), c = 16.9965(13) Å and β = 117.185(15)°. The third compound 3 crystallises in space group C2/c with the lattice parameters a = 32.440(2), b = 13.8453(6), c = 15.0563(10) Å and β = 109.19(7)°. The structures of all compounds consist of slightly distorted [WS₄]²⁻ tetrahedra and tetraalkylammonium cations which are packed in different ways. One interesting observation is that the disorder of parts of the alkyl groups decreases with increasing chain length. The IR and Raman spectra show the vibrations of the [WS₄]²⁻ tetrahedron with a slight shift with increasing alkyl chain length. The most prominent IR-band of the [WS₄]²⁻ tetrahedra is broad but not split, indicating that the distortion of the tetrahedra is small.

  摘要：通过使用（NH₄)₂[WS₄] 作为起始物质，制备了三种新的四烷基铵四硫代钨酸盐((Me)₄N)₂[WS₄] (1)、((Et)₄N)₂[WS₄] (2) 和 ((nPr)₄N)₂[WS₄] (3)。化合物1在手性正交空间群P2₁2₁2₁中结晶，晶格参数为a = 8.9433(4) Å，b = 15.5658(9) Å，c = 37.279(2) Å。化合物2在空间群P2₁/n中结晶，晶格参数为a = 16.6695(12) Å，b = 9.3415(6) Å，c = 16.9965(13) Å，β = 117.185(15)°。第三种化合物3在空间群C2/c中结晶，晶格参数为a = 32.440(2) Å，b = 13.8453(6) Å，c = 15.0563(10) Å，β = 109.19(7)°。所有化合物的结构均由略微扭曲的[WS₄]²⁻四面体和四烷基铵阳离子组成，这些组分以不同方式排列。一个有趣的观察是，随着链长的增加，烷基部分的无序性减少。红外和拉曼光谱显示了[WS₄]²⁻四面体的振动，随着烷基链长度的增加而略微偏移。[WS₄]²⁻四面体最显著的红外吸收带是宽而不分裂，表明四面体的畸变很小。
• Decomposition of tetraalkylammonium thiotungstates characterized by thermoanalysis, mass spectrometry, X-ray diffractometry and scanning electron microscopy
  作者：M. Poisot、W. Bensch

  DOI：10.1016/j.tca.2006.11.006

  日期：2007.1

  stoichiometric for R = methyl to pentyl but for hexyl and heptyl samples the sulfur content is significantly reduced with a W/S ratio of about 1.5. The residual carbon and hydrogen contents increase in the final decomposition products in the same order as the number of C atoms in R4N increase. For the N content no clear trend is obvious. A general thermal decomposition mechanism is suggested which follows

  用 DSC 和 DTA-TG 结合质谱 (MS) 研究了四烷基硫钨酸铵 (R4N)2WS4（R = 甲基到庚基）的热分解反应。结果表明，热分解反应的复杂性受烷基显着影响，即对于具有较长烷基链长度的材料观察到更复杂的步骤。四乙基和四丙基配合物显示出通过 DSC 实验结合热衍射法检测到的可逆和不可逆相变。四戊基化合物经历了不可逆的相变，而四庚基样品在分解之前表现出类似玻璃的转变和熔化。整个系列的化合物分解时不会形成富含硫的 WSn（n = 3 或 4）中间体。对于 R = 甲基到戊基，最终的 WS2 产品几乎是化学计量的，但对于己基和庚基样品，硫含量显着降低，W/S 比约为 1.5。最终分解产物中的残余碳和氢含量随着 R4N 中 C 原子数的增加而增加。对于 N 含量，没有明显的趋势。提出了遵循双分子亲核取代反应的一般热分解机制。在仅对于 R = 庚基的 SEM 图像中，可以看到具有海绵状形态
• Chiral Bisphosphinite Metalloligands Derived from a P-Chiral Secondary Phosphine Oxide
  作者：Eddie Y. Y. Chan、Qian-Feng Zhang、Yiu-Keung Sau、Samuel M. F. Lo、Herman H. Y. Sung、Ian D. Williams、Richard K. Haynes、Wa-Hung Leung

  DOI：10.1021/ic049744u

  日期：2004.8.1

  [Pd((1)(2)BF(2))(2)](2)[micro-WS(4)] (9). The average Pd-S and W-S distances in 9 are 2.385(3) and 2.189(3) A, respectively. Treatment of [(eta(6)-p-cymene)RuCl(2)](2) with 1H afforded the phosphinous acid adduct (eta(6)-p-cymene)RuCl(2)(1H) (10). Reduction of [CpRuCl(2)](x)() (Cp = eta(5)-C(5)Me(5)) with Zn followed by treatment with 1H resulted in the formation of the Zn(II) phosphinate complex [(CpRu(et

  PdCl（2）（MeCN）（2）与2当量的（S（P））-（t）BuPhP（O）H（1H）相互作用，然后用Et（3）N处理，得到[Pd（（1） （2）H）]（2）（micro-Cl）（2）（2）。2与Na [S（2）CNEt（2）]或K [N（PPh（2）S）（2）]反应得到Pd [（1）（2）H]（S（2）CNEt（2） ）（3）或Pd [（1）（2）H）[N（PPh（2）S）（2）]（4）。在Et（3）N存在下用V（O）（acac）（2）（acac =乙酰丙酮）和CuSO（4）处理3得到双金属配合物V（O）[Pd（1）（2）（S （2）CNEt（2））]（2）（5）或Cu [Pd（1）（2）（S（2）CNEt（2））]（2）（6）。X射线晶体学确定了3和6中次膦酸配体的S（P）构型，表明1H与Pd（II）结合并保留了磷的构型。6中Cu周围的几何形状近似为正方形平面，平均Cu-O距离为1.915（3）A