2,2'-bipyridine(2,2':6',2''-terpyridine)chlororuthenium(II) hexafluorophosphate | 83572-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,2'-bipyridine(2,2':6',2''-terpyridine)chlororuthenium(II) hexafluorophosphate
• 英文别名: [Ru(tpy)(bpy)Cl](PF₆)；[Ru(2,2′:6′,2″-terpyridine)(2,2′-bipyridine)Cl](PF₆)；(Ru(2,2':6',2''-terpyridine)(2,2'-bipyridine)Cl)(PF6)；[Ru(terpy)(bpy)Cl]PF₆；chlororuthenium(1+);2,6-dipyridin-2-ylpyridine;2-pyridin-2-ylpyridine;hexafluorophosphate
• CAS: 83572-47-8
• 化学式: C₂₅H₁₉ClN₅Ru*F₆P
• 分子量: 670.947
• InChiKey: XONZDUKYFJBHGY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bipyridine(2,2':6',2''-terpyridine)chlororuthenium(II) hexafluorophosphate 以 乙腈 为溶剂， 生成 acetonitrile(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  Rasmussen, Seth C.; Ronco, Silvia E.; Mlsna, Debra A., Inorganic Chemistry, 1995, vol. 34, # 4, p. 821 - 829

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  α,α,α-三联吡啶 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2,2'-bipyridine(2,2':6',2''-terpyridine)chlororuthenium(II) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Further Observations on Water Oxidation Catalyzed by Mononuclear Ru(II) Complexes

  摘要：

  A family of 28 mononuclear Ru(II) complexes have been prepared and characterized by H-1 NMR, electronic absorption, and cyclic voltammetry. These complexes are studied as catalysts for water oxidation. All the catalysts possess one tridentate ligand, closely related to 2,2';6,2 ''-terpyridine (tpy) and may be divided into two basic types. In the type-1 catalyst, the three remaining coordination sites are occupied by a bidentate closely related to 2,2'-bipyridine (bpy) and a monodentate halogen (Br, Cl, or I) or water molecule. In the type-2 catalyst, the three remaining coordination sites are occupied by two axial 4-picoline molecules and an equatorial halogen or water. In general the type-2 catalysts are more reactive than the type-1. The type-2 iodo-catalyst shows first-order behavior and, unlike the bromo- and chloro-catalysts, does not require water-halogen exchange to show good activity. The importance of steric strain and hindrance around the metal center is examined. The introduction of three t-butyl groups at the 4, 4', and 4 '' positions of tpy sometimes improves catalyst activity, but the effect does not appear to be additive.

  DOI：

  10.1021/ic202174j
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 2,2'-bipyridine(2,2':6',2''-terpyridine)chlororuthenium(II) hexafluorophosphate (NH₄)2[Ce(NO₃)6] 、 CF₃SO₃H 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 氧气
  参考文献：
  名称：

  催化水氧化的单核钌（II）配合物。

  摘要：

  制备了两个涉及聚吡啶型配体的单核钌（II）配合物，并研究了它们作为水氧化催化剂的能力。一个系列的类型为[Ru（tpy）（NN）Cl]（PF（6））（tpy = 2,2'; 6,2''-叔吡啶），其中NN是12种不同的双齿配体之一，并且其他系列包括4-picoline，2,2'-联吡啶（bpy）和tpy的各种组合，以及四齿2,9-联吡啶-2'-yl-1,10-菲咯啉（dpp）。已测量并报告了这些化合物的电子吸收和氧化还原数据。发现长波长金属到配体的电荷转移吸收以及第一氧化和还原电势与配合物的结构一致。在23个建筑群中，14催化水氧化，所有这些都含有tpy或dpp。动力学测量表明一级反应，并与催化剂回收实验一起反对RuO（2）的参与。提出了一种试探性机制，涉及受水攻击以形成关键的OO键的7个坐标的Ru（VI）= O物种。进行支持所提出的机制的密度泛函理论计算。

  DOI：

  10.1021/ic8014817

文献信息

• Tuning the excited state properties of ruthenium(II) complexes with a 4-substituted pyridine ligand
  作者：An T. Vu、David A. Santos、Jasmen G. Hale、Robert N. Garner

  DOI：10.1016/j.ica.2016.05.007

  日期：2016.8

  2′-bipyridine, and 4-R-py = pyridine (py, 1 ), 4-methoxypyridine (4-CH 3 O-py, 2 ), 4-aminopyridine (4-NH 2 -py, 3 ), 4-acetylpyridine (4-Ac-py, 4 ) and 4-trifluoromethylpyridine (4-CF 3 -py, 5 ), were synthesized and the effect of the pyridine substitution on the ground and excited state properties was examined. Cyclic voltammetry shows that an electron-donating substituent on the pyridine ligand results in

  摘要一系列[Ru（tpy）（bpy）（4-R-py）] 2+类型的配合物，其中tpy = 2,2'; 6'，2”-三吡啶，bpy = 2,2'-联吡啶和4-R-py =吡啶（py，1），4-甲氧基吡啶（4-CH 3 O-py，2），4-氨基吡啶（4-NH 2 -py，3），4-乙酰基吡啶（4合成了-Ac-py，4）和4-三氟甲基吡啶（4-CF 3 -py，5），并研究了吡啶取代对基态和激发态性质的影响。循环伏安法表明，吡啶配体上的给电子取代基产生的复合物更容易被氧化，如2和3所示，而吡啶上的吸电子取代基在4和5产生的正氧化电位更高。与1相比，2和3的电子吸收光谱具有可检测到的金属到配体电荷转移的红移（1 MLCT）。此外，4和5的1 MLCT最大值相对于1发生了蓝移。配合物1-3表现出磷光，其发光量子产率分别为2.0×10 –4，4.3×10 –4和3.1×10 -4。4和5的发射量子产率大约低5个数量级，分别为5×10
• A Donor−Acceptor−Donor Bridging Ligand in a Class III Mixed-Valence Complex
  作者：Peter J. Mosher、Glenn P. A. Yap、Robert J. Crutchley

  DOI：10.1021/ic001268u

  日期：2001.3.1

  factor of 0.0421. The mixed-valence complex with metal ions, separated by a through-space distance of 19.5 A, is a class III system, having the comproportionation constant K(c) = 1.3 x 10(13) and an intervalence band at 1920 nm (epsilon(max) = 10 000 M(-1) cm(-1)), in dimethylformamide solution. The results of this study strongly suggest that the bridging ligand adpc(2-) can mediate metal-metal coupling

  新型单核和双核络合物[Ru（trpy）（bpy）（apc）] [PF（6）]和[（Ru（trpy）（bpy））（2）（mu-adpc）] [PF（6）] （2）（bpy = 2,2'-联吡啶，trpy = 2,2'：6'，2''-三联吡啶，apc（-）= 4-偶氮（苯基氰基氨基）苯和adpc（2）（-）合成并通过（1）1 H NMR，UV-vis和循环伏安法表征＝ 4，4′-偶氮二（苯基氰酰胺基）。晶体学表明，双核Ru（II）络合物从乙醚/乙腈溶液中结晶为[[Ru（trpy）（bpy））（2）（mu-adpc）] [PF（6）]（2）.2（乙腈）。 ）.2（二乙醚）。晶体结构数据如下：晶体系统三斜晶系，空间群P1，a，b和c分别为12.480（2），13.090（3）和14.147（3）A，α，β和gamma = 79.792（ 3），68.027（3）和64.447（3）度，V = 1933
• Comparing the spectroscopic and electrochemical properties of ruthenium and osmium complexes of the tridentate polyazine ligands 2,2′:6′,2″-terpyridine and 2,3,5,6-tetrakis(2-pyridyl)pyrazine
  作者：Lisa M. Vogler、Sumner W. Jones、Glen E. Jensen、R. Gary Brewer、Karen J. Brewer

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05222-x

  日期：1996.9

  number of osmium and ruthenium complexes of the tridentate ligands 2,2′:6′,2″-terpyridine (tpy) and 2,3,5,6-tetrakis(2-pyridyl)pyrazine (tpp) have been prepared and characterized by our laboratory. All these complexes possess metal based oxidations and ligand based reductions localized on each polyazine ligand. Polymetallic complexes bridged by the tpp ligand exhibit two sequential tpp based reductions

  摘要制备了三齿配体2,2'：6'，2''-吡啶（tpy）和2,3,5,6-四（2-吡啶基）吡嗪（tpp）的和钌配合物，我们实验室的特点。所有这些配合物均具有基于金属的氧化和位于每个聚嗪配体上的基于配体的还原。由tpp配体桥接的多金属络合物在还原这些络合物中的其他聚嗪配体之前表现出两个连续的基于tpp的还原。这些配合物的光谱主要由可见光中终止于每个多嗪配体的紫外和MLCT（金属到配体的电荷转移）带中的基于配体的π-π*跃迁所控制。对于本文报道的复合物，最低的光学跃迁是M→BL CT带。对于大多数报道的配合物，激发态的占据导致在室温下可观察到的发射。对于这些三齿配体的钌配合物，低位LF态的存在会缩短这些发色团的激发态寿命。这导致钌配合物显示出比基于类似based的系统更短的激发态寿命。将基于tpp的生色团掺入多金属骨架中，会产生具有长寿命激发态的双金属物种，在室温下约为100 ns。这使这些生
• Ruthenation of Non-stacked Guanines in DNA G-Quadruplex Structures: Enhancement of<i>c-MYC</i>Expression
  作者：Jéssica Rodríguez、Jesús Mosquera、José R. Couceiro、M. Eugenio Vázquez、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/anie.201607965

  日期：2016.12.12

  Guanine quadruplexes (GQs) are compact four‐stranded DNA structures that play a key role in the control of a variety of biological processes, including gene transcription. Bulky ruthenium complexes featuring a bipyridine, a terpyridine, and one exchangeable ligand ([Ru(terpy)(bpy)X]n+) are able to metalate exposed guanines present in the GQ of the c‐MYC promoter region that are not involved in quadruplex

  鸟嘌呤四链体 (GQ) 是紧凑的四链 DNA 结构，在控制包括基因转录在内的多种生物过程中发挥着关键作用。具有联吡啶、三联吡啶和一种可交换配体 ([Ru(terpy)(bpy)X] n + ) 的大体积钌配合物能够金属化存在于c-MYC启动子区域 GQ 中的暴露鸟嘌呤，这些鸟嘌呤不参与四链体碱基配对。qRT-PCR 和蛋白质印迹实验表明，这些复合物促进了该癌基因表达的显着增加。我们还表明，可交换的硫醚配体（X=RSR'，Met）可以用可见光调节配合物的金属化活性。
• Spectroscopic and Electrochemical Evidence for Significant Electronic Coupling in Mixed-Valence Hydrogen-Bonded Adducts of Ruthenium Cyano and Ethylenediamine Complexes
  作者：Jie Yang、Dhehinie Seneviratne、Gene Arbatin、Ann Margret Andersson、Jeff C. Curtis

  DOI：10.1021/ja962391g

  日期：1997.6.1

  (en)2RuIII(bpy)]3+. Voltammetric investigations show substantial repulsion of the redox waves of the parent complexes in mixtures containing both donor and acceptor. Comparison with known electronic coupling data for mixed-valence ruthenium dimers covalently bound through dithiaspiroalkane bridging ligands indicates that the electronic coupling through H bonds of this type is 65−75% as...

  已经对一系列钌配合物的氢键混合价加合物进行了光谱和电化学研究。电子供体（H 键受体）是 Ru(II) 氰基物种，电子受体（H 键供体）是 Ru(III) 乙二胺物种，加合物中的 NIR 光谱跃迁被指定为通过氢键的间隔转移将加合物保持在一起（HBIT）。使用 Job 方法的光谱研究表明，加合物是 2:1 三元聚集体，例如 [((trpy)(bpy)RuII(CN))2,(en)2RuIII(bpy)]5+ 和 [((bpy) 2RuII(CN)2)2,(en)2RuIII(bpy)]3+。伏安法研究表明，在包含供体和受体的混合物中，母体复合物的氧化还原波存在显着排斥。