(S)-N-(1-Phenylethyl)-2-methyleneaziridine | 178313-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-N-(1-Phenylethyl)-2-methyleneaziridine
• 英文别名: 2-methylidene-1-[(1S)-1-phenylethyl]aziridine
• CAS: 178313-97-8
• 化学式: C₁₁H₁₃N
• 分子量: 159.231
• InChiKey: PQJGBMOVBHWIEE-NUHJPDEHSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(1-Phenylethyl)-2-methyleneaziridine 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 氘代甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以60%的产率得到3-Deuterio-N-(1-(S)-phenylethyl)-2-methyleneaziridine
  参考文献：
  名称：

  2-亚甲基氮丙啶与酰基氯和烷基氯甲酸酯开环反应的观察

  摘要：

  多种1-烷基-2-亚甲基氮丙啶在室温下与烷基氯甲酸酯（MeO 2 CCl，PhCH 2 O 2 CCl）或酰氯（AcCl，p -NO 2 C 6 H 4 COCl）反应溶剂（CH 2 Cl 2，THF，甲苯）产生开环 烯酰胺产品产量中等至良好。机械研究使用3-氘-N-（1-苯乙基）-2-亚甲基氮丙啶 建议反应首先进行 N-酰化 形成相应的叠氮基 阳离子（例如27），随后在sp 3杂交时通过氯离子进行区域特异性开环氮丙啶 碳原子产生观察到的产物。

  DOI：

  10.1039/b002223n
• 作为产物：
  描述：

  (2-bromo-1,1-dideuteroprop-2-enyl)-[(S)-1-phenylethyl]amine 在 sodium amide 作用下， 以 乙醚 、 氨 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到(S)-N-(1-Phenylethyl)-2-methyleneaziridine
  参考文献：
  名称：

  带反转的乙烯基碳亲核取代的罕见例子：重新审视氨基钠诱导的环闭合形成亚甲基氮丙啶的机制

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-2-bromobut-2-enylamines 的 C-Br 键被侧氮原子的分子内亲核取代通过在乙烯基碳原子上的立体化学反转产生 2-亚乙基氮丙啶。产物的立体化学是通过对两种衍生物进行的 X 射线晶体学明确确定的。这些环化代表了在未活化的乙烯基底物中进行反转取代的一些第一个例子。结合额外的氘标记实验，该反应的公认机制被证明是有缺陷的。

  DOI：

  10.1021/ja0482684

文献信息

• Rapid generation of molecular complexity using “hybrid” multi-component reactions (MCRs): application to the synthesis of α-amino nitriles and 1,2-diamines
  作者：Jason J. Shiers、Guy J. Clarkson、Michael Shipman、Jerome F. Hayes

  DOI：10.1039/b516192d

  日期：——

  Methyleneaziridines can be converted into a wide range of 1,2-diamines and 2-cyanopiperidines in a single operation with the formation of three intermolecular carbon-carbon bonds using a "hybrid" MCR.

  亚甲基氮丙啶可通过“杂化” MCR在一次操作中形成三个分子间碳-碳键，一次转化为多种1,2-二胺和2-氰基哌啶。
• Observations on the synthesis of functionalised methyleneaziridines
  作者：Julie Ince、Tracey M. Ross、Michael Shipman、Alexandra M.Z. Slawin、David S. Ennis

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00308-0

  日期：1996.5

  using x-ray crystallography. Using modified conditions, (S)-N-(1-phenylethyl)-2-methyleneaziridine 9 was prepared in enantiomerically enriched form. Studies directed towards the synthesis of N-tosyl and N-Boc methyleneaziridines 14 and 15 respectively reveal limitations with this methodology.

  通过在液氨中用酰胺钠处理由N-（2-溴-2-丙烯基）-胺7合成N-三苯基甲基-2-亚甲基氮丙啶8，并且其结构通过X射线晶体学确定。在改变的条件下，以对映体富集的形式制备（S）-N-（1-苯乙基）-2-亚甲基氮丙啶9。针对N-甲苯磺酰基和N- Boc亚甲基氮丙啶14和15的合成的研究分别揭示了该方法的局限性。
• Nitrogen Stereodynamics and Complexation Phenomena as Key Factors in the Deprotonative Dynamic Resolution of Alkylideneaziridines: A Spectroscopic and Computational Study
  作者：Leonardo Degennaro、Luisa Pisano、Giovanna Parisi、Rosmara Mansueto、Guy J. Clarkson、Michael Shipman、Renzo Luisi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00848

  日期：2015.6.19

  heterosubstituted organolithiums, generated by lithiation of alkylideneaziridines. Factors such as the nitrogen inversion barrier, the stereochemistry at the nitrogen atom, the substitution pattern of the alkylideneaziridines, and the reaction conditions are taken into consideration. The interplay between nitrogen stereodynamics and complexation phenomena seems to be crucial in determining the stereochemical

  本工作旨在阐明由亚烷基叠氮基吡啶的锂化产生的手性杂取代有机锂的反应中观察到的立体选择性的起源。考虑诸如氮转化阻挡层，氮原子上的立体化学，亚烷基氮杂氮杂环丁烷的取代方式以及反应条件等因素。氮立体动力学和络合现象之间的相互作用似乎对于确定锂化/捕集序列的立体化学结果至关重要。通过协同使用NMR实验（在锂化中间体上运行）和计算数据，对发现进行了合理化。已经证明，在这样的系统中，确定立体化学的步骤是去质子化反应，提出了基于去质子动态分辨率的模型。这样的发现可以发现在氮丙啶以外的动态系统中的应用。
• Aziridinyl anions from a chiral, nonracemic 2-isopropylidineaziridine: surprisingly diastereoselective alkylation reactions
  作者：J. F. Hayes、N. Prévost、I. Prokeš、M. Shipman、A. M. Z. Slawin、H. Twin

  DOI：10.1039/b303252c

  日期：——

  Lithiation and alkylation of a 2-isopropylidineaziridine bearing an (S)-α-methylbenzyl group on nitrogen proceeds with high levels of diastereocontrol (80–90% de).

  对氮上带有 (S)-α- 甲基苄基的 2-异丙基氮丙啶进行锂化和烷基化，具有很高的非对映控制水平（80-90% de）。
• Stereocontrolled lithiation/trapping of chiral 2-alkylideneaziridines: investigation into the role of the aziridine nitrogen stereodynamics
  作者：Rosmara Mansueto、Leonardo Degennaro、Jean-François Brière、Karen Griffin、Michael Shipman、Saverio Florio、Renzo Luisi

  DOI：10.1039/c4ob01457j

  日期：——

  configurational stability of the lithiated intermediates. A model based on complexation and proximity effects was proposed to rationalize the reactivity. This model assumes that slowly equilibrating N-invertomers undergo deprotonation (lithiation) at different rates and that the stereochemical outcome is established during the deprotonation step.

  研究了在具有手性基团作为氮取代基的2-亚烷基neaziridines的锂化/俘获中的立体选择性的起源。通过原位FT-IR监测发现了最佳反应条件。另外，已经发现溶剂和烯烃取代图案是能够改变立体选择性的重要因素。而亚烷基叠氮吡啶环的锂化侧接完全取代的Z或Z-构型的烯烃侧基在THF中立体选择性地发生，相比之下，未取代的2-亚甲基氮丙啶在甲苯中经历锂化反应，具有相反的立体感。在氘标记的2-亚烷基叠氮吡啶上的锂化实验证实了锂化中间体的构型稳定性。提出了基于络合和邻近效应的模型以合理化反应性。该模型假设缓慢平衡的N-内向异构体以不同的速率进行去质子化（锂化），并且在去质子化步骤中建立了立体化学结果。