4-(trifluoromethyl)phenylbromonium bis(trifluoromethylsulfonyl)methylide | 905453-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(trifluoromethyl)phenylbromonium bis(trifluoromethylsulfonyl)methylide
• 英文别名: Bis(trifluoromethylsulfonyl)methylidene-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-lambda3-bromane；bis(trifluoromethylsulfonyl)methylidene-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ3-bromane
• CAS: 905453-88-5
• 化学式: C₁₀H₄BrF₉O₄S₂
• 分子量: 503.161
• InChiKey: VOSYHLYHSVQEGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  85
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(trifluoromethyl)phenylbromonium bis(trifluoromethylsulfonyl)methylide 生成 bis(triflyl)carbene
  参考文献：
  名称：

  双（全氟烷烃磺酰基）溴化叶立德超亲电单线态碳烯生成及性质的机理研究

  摘要：

  双（全氟烷烃磺酰基）溴化铵在各种烯烃中的热解导致通过单分子分解的环丙烷的高度立体定向形成。产物分析，动力学研究，取代基作用和理论研究表明，通过磺酰基氧的分子内配位稳定了单线态双（全氟烷烃磺酰基）卡宾的生成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00142
• 作为产物：
  描述：

  双[(三氟代甲基)磺酰基]甲烷 、 p-(trifluoromethyl)phenyl(difluoro)-λ3-bromane 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到4-(trifluoromethyl)phenylbromonium bis(trifluoromethylsulfonyl)methylide
  参考文献：
  名称：

  溴化叶立德及其与 N-杂环的异常配体转移反应的合成和表征

  摘要：

  稳定的脂肪族溴叶立德 (RfSO2)2C--Br+C6H4-p-CF3 (Rf = CF3, CF3(CF2)3) 已被首次合成和结构表征。X 射线晶体学分析表明叶立德结构具有 sp2 杂化的叶立德碳负离子，并且叶立德键几乎没有双键特征。溴鎓叶立德选择性地将芳基转移到氮杂环，例如吡啶，产生N-芳基吡啶鎓盐。这与碘鎓叶立德的反应形成鲜明对比，后者通过转基化作用产生吡啶鎓叶立德。

  DOI：

  10.1021/ja063492+

文献信息

• Thermal and Catalytic Transylidations between Halonium Ylides and Synthesis and Reaction of Stable Aliphatic Chloronium Ylides
  作者：Masahito Ochiai、Norihiro Tada、Takuya Okada、Atushi Sota、Kazunori Miyamoto

  DOI：10.1021/ja074624h

  日期：2008.2.1

  transylidations of bromonium to iodonium ylides probably involve generation of a reactive carbene :C(SO2CF3)2, being electrophilic in nature. Compared to the bromonium and iodonium ylides, the chloronium ylide serves as a much better progenitor for generation of carbenes (or carbenoids) and efficiently undergoes cyclopropanation of olefins such as cyclooctadiene under uncatalyzed thermal conditions.

  开发了在热和催化（醋酸铑（II））条件下卤鎓叶立德之间的分子间转移，这使得合成迄今为止未知的脂肪族氯鎓叶立德以及各种溴鎓和碘鎓叶立德成为可能。溴鎓到碘鎓叶立德的未催化热转移可能涉及反应性卡宾的生成：C(SO2CF3)2，本质上是亲电子的。与溴鎓和碘鎓叶立德相比，氯鎓叶立德是生成卡宾（或类卡宾）的更好的前体，并在未催化的热条件下有效地进行烯烃（如环辛二烯）的环丙烷化。
• Synthesis and structure of aliphatic phenylchloronium ylide
  作者：Masahito Ochiai、Norihiro Tada、Kazunori Miyamoto、Motoo Shiro

  DOI：10.1002/hc.20683

  日期：——

  thermal transylidation to bromo- and iodobenzenes. The reaction probably involves initial thermal generation of bissulfonylcarbene (Tf2C:), followed by nucleophilic attack of a halobenzene toward the electron-deficient carbene center. Solid-state structures of these aliphatic phenylhalonium ylides were analyzed and compared with each other. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 22:325–330, 2011;

  合成了具有双(三氟甲基磺酰基)-亚甲基基团的脂肪族苯基氯​​鎓叶立德。4-(三氟甲基)苯基溴鎓双(三氟甲基磺酰基)甲基化物在作为溶剂的氯苯中在130°C下的热转移，以中等产率得到苯基氯化鎓双(三氟甲基磺酰基)甲基化物。苯基溴鎓和苯基碘鎓叶立德也可以通过热转移基化为溴苯和碘苯来制备。该反应可能涉及双磺酰基卡宾 (Tf2C:) 的初始热生成，然后是卤代苯对缺电子卡宾中心的亲核攻击。对这些脂肪族苯基卤鎓叶立德的固态结构进行了分析和相互比较。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:325–330, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.
• Mechanistic Studies on the Generation and Properties of Superelectrophilic Singlet Carbenes from Bis(perfluoroalkanesulfonyl)bromonium Ylides
  作者：Kazunori Miyamoto、Susumu Iwasaki、Ryusuke Doi、Taiga Ota、Yufuko Kawano、Junpei Yamashita、Yuuta Sakai、Norihiro Tada、Masahito Ochiai、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00142

  日期：2016.4.15

  Pyrolysis of bis(perfluoroalkanesulfonyl)bromonium ylides in various olefins results in highly stereospecific formation of cyclopropanes via unimolecular decomposition. Product analysis, kinetic study, substituent effects, and theoretical study revealed the generation of singlet bis(perfluoroalkanesulfonyl)carbenes stabilized by intramolecular coordination of sulfonyl oxygen.

  双（全氟烷烃磺酰基）溴化铵在各种烯烃中的热解导致通过单分子分解的环丙烷的高度立体定向形成。产物分析，动力学研究，取代基作用和理论研究表明，通过磺酰基氧的分子内配位稳定了单线态双（全氟烷烃磺酰基）卡宾的生成。
• Synthesis and Characterization of Bromonium Ylides and Their Unusual Ligand Transfer Reactions with N-Heterocycles
  作者：Masahito Ochiai、Norihiro Tada、Kentaro Murai、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja063492+

  日期：2006.8.1

  (RfSO2)2C--Br+C6H4-p-CF3 (Rf = CF3, CF3(CF2)3) have been synthesized and structurally characterized for the first time. X-ray crystallographic analyses indicated a ylide structure with an sp2 hybridization of the ylide carbanions and with little double-bond character for the ylidic bond. The bromonium ylides selectively undergo transfer of the aryl group to nitrogen heterocycles, such as pyridines, yielding

  稳定的脂肪族溴叶立德 (RfSO2)2C--Br+C6H4-p-CF3 (Rf = CF3, CF3(CF2)3) 已被首次合成和结构表征。X 射线晶体学分析表明叶立德结构具有 sp2 杂化的叶立德碳负离子，并且叶立德键几乎没有双键特征。溴鎓叶立德选择性地将芳基转移到氮杂环，例如吡啶，产生N-芳基吡啶鎓盐。这与碘鎓叶立德的反应形成鲜明对比，后者通过转基化作用产生吡啶鎓叶立德。