(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl picolinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl picolinate
• 英文别名: [(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] pyridine-2-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₂₅NO₃
• 分子量: 375.467
• InChiKey: CGGUITPXNUCPJO-FDGPYGQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  56.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl picolinate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium phosphate 、 3,4-bis(dicyclohexylphosphino)thiophene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以62%的产率得到(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-(pyridin-2-yloxy)-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  Pd和Ni催化合成脱羰二芳基醚

  摘要：

  由于二芳基醚作为药物和天然产物中的一个重要基序存在，因此已经对开发新方法进行了广泛的研究。构建二芳基醚部分的常规方法是芳基卤化物和酚与铜或钯催化剂的分子间交叉偶联反应。我们使用钯或镍催化剂开发了芳族酯的催化脱羰醚化，以及我们的使能二膦配体，以产生相应的二芳基醚。本反应可以以极好的收率以克规模进行。该反应不仅在分子内设置中起作用，而且还允许使用其他酚进行交叉醚化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00049
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl picolinate
  参考文献：
  名称：

  Pd和Ni催化合成脱羰二芳基醚

  摘要：

  由于二芳基醚作为药物和天然产物中的一个重要基序存在，因此已经对开发新方法进行了广泛的研究。构建二芳基醚部分的常规方法是芳基卤化物和酚与铜或钯催化剂的分子间交叉偶联反应。我们使用钯或镍催化剂开发了芳族酯的催化脱羰醚化，以及我们的使能二膦配体，以产生相应的二芳基醚。本反应可以以极好的收率以克规模进行。该反应不仅在分子内设置中起作用，而且还允许使用其他酚进行交叉醚化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00049

文献信息

• ビ（ヘテロ）アリール（チオ）エーテル化合物の製造方法
  申请人：国立大学法人名古屋大学

  公开号：JP2017160139A

  公开（公告）日：2017-09-14

  【課題】ハロゲン由来の廃棄物を排出せずに、安価にビ（ヘテロ）アリール（チオ）エーテル化合物を合成する方法の提供。【解決手段】例えば下記式に示すように、式（１）で表される（チオ）エステル化合物をニッケル触媒（又はパラジウム触媒）、並びに配位子化合物の存在下に反応させ、式（２）で表されるビ（ヘテロ）アリール（チオ）エーテル化合物を得る製造方法。［Ar及びAr’は夫々独立に置換／非置換のアリール基又はヘテロアリール基；YはＯ又はＳ]【選択図】なし

  提供一种在不产生卤素废物的情况下，以低成本合成（杂）芳基（硫）醚化合物的方法。例如，将如下所示的式（1）所表示的（硫）酯化合物在存在镍催化剂（或钯催化剂）和配位子化合物的情况下反应，制备如式（2）所示的（杂）芳基（硫）醚化合物的制备方法。[Ar和Ar'分别是独立的取代/非取代芳基或杂芳基；Y是O或S]【无选择图】
• Synthesis of pyridine-carboxylate derivatives of hydroxysteroids for liquid chromatography–electrospray ionization-mass spectrometry
  作者：Kouwa Yamashita、Sayuri Kobayashi、Satoshi Tsukamoto、Mitsuteru Numazawa

  DOI：10.1016/j.steroids.2006.10.005

  日期：2007.1

  Synthesis and liquid chromatography-electrospray ionization-mass spectrometric (LC-ESI-MS) behaviors of the picolinoyl, 6-methylpicolinoyl, nicotinoyl, 2-methoxynicotinoyl and isonicotinoyl derivatives of the hydroxysteroids estrone, estradiol, 3 beta-hydroxyandrost-5en-17-one (dehydroepiandrosterone) and testosterone in positive mode were investigated. Each steroid was converted to the corresponding pyridine-carboxylate derivative by the acyl chloride method or the mixed anhydride method using the corresponding free acids and 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride; in each case, the latter method principally gave a better yield. The pyridine-carboxylate derivative of each steroid exhibited a clear single peak in liquid chromatography with a reversed phase column and CH3CN-0.1% CH3COOH as a mobile phase. The positive-ESI-mass spectra of the picolinoyl, 6-methylpicolinoyl and 2-methoxynicotinoyl derivatives showed a predominance of [M+H](+), whereas [M+H+CH3CN](+) was observed with high intensity in the nicotinoyl and isonicotinoyl derivatives. Even in the case of estradiol, with its two hydroxyl groups, a single charged ion of [M+H](+) or [M+H+CH3CN](+) was observed in the positive-ESI-mass spectrum of each derivative. The results revealed that picolinoyl derivatization is a simple and versatile method suitable for the sensitive and specific determination of hydroxysteroids by LC-ESI-MS (selected reaction monitoring). (c) 2006 Elsevier Inc. All rights reserved.