3,17-bis-(trifluoromethylsulfonyloxy)-13β-estra-1,3,5(10),16-tetraene | 124651-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3,17-bis-(trifluoromethylsulfonyloxy)-13β-estra-1,3,5(10),16-tetraene
• 英文别名: 3,17-bis[[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy]estra-1,3,5(10),16-tetraene；(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)；[(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-(trifluoromethylsulfonyloxy)-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 124651-15-6
• 化学式: C₂₀H₂₀F₆O₆S₂
• 分子量: 534.498
• InChiKey: WSVGDGBTRCOTKL-CBZIJGRNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,17-bis-(trifluoromethylsulfonyloxy)-13β-estra-1,3,5(10),16-tetraene 在 palladium diacetate 、 水 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-Hydroxy-17-(N-heptylcarbamoyl) estra-1,3,5(10),16-tetraene
  参考文献：
  名称：

  开发有效的非雌激素雌酮硫酸酯酶抑制剂

  摘要：

  绝经后女性乳腺肿瘤中的雌激素水平比血浆中的雌激素水平高出 10 倍之多，这可能是由于雌激素的原位形成。乳腺癌细胞中雌激素的主要来源可能是通过雌酮硫酸酯酶将硫酸雌酮转化为雌酮。因此，雌酮硫酸酯酶抑制剂具有治疗雌激素依赖性乳腺癌的潜力。已经开发了几种甾体药物，它们是有效的雌酮硫酸酯酶抑制剂，最显着的是雌酮-3-O-氨基磺酸酯。这些化合物可能具有不希望的作用，尤其是雌激素作用。最近，设计了非甾体雌酮硫酸酯酶抑制剂来避免与活性甾体核相关的问题；然而，这些都没有达到雌酮-3-O 氨基磺酸酯的效力。我们设计并合成了一系列化合物，17 β-(N-烷基氨基甲酰基)-estra-1,3,5(10)-trien-3-O-sulfamates (6a-d) 和 17 beta-(N-alkanoyl )-estra-1,3,5(10)-trien-3-O-氨基磺酸盐 (11a-d) 结合了甾体雌酮硫酸酯酶抑制剂

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(98)00044-0
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HOLT, DENNIS A.;LEVY, MARK A.;LADD, DAVID L.;OH, HYE-JA;ERB, JILL M.;HEAS+, J. MED. CHEM., 33,(1990) N, C. 937-942

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Conversion of Enol Triflates into Alkenyl Halides
  作者：Julie L. Hofstra、Kelsey E. Poremba、Alex M. Shimozono、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1002/anie.201906815

  日期：2019.10.14

  A Ni-catalyzed halogenation of enol triflates was developed and it enables the synthesis of a broad range of alkenyl iodides, bromides, and chlorides under mild reaction conditions. The reaction utilizes inexpensive, bench-stable Ni(OAc)2 ⋅4 H2 O as a precatalyst and proceeds at room temperature in the presence of sub-stoichiometric Zn and either 1,5-cyclooctadiene or 4-(N,N-dimethylamino)pyridine

  开发了镍催化的烯醇三氟甲磺酸酯卤化反应，能够在温和的反应条件下合成多种烯基碘化物、溴化物和氯化物。该反应使用廉价、实验室稳定的 Ni(OAc)2·4 H2 O 作为预催化剂，并在亚化学计量的 Zn 和 1,5-环辛二烯或 4-(N,N-二甲基氨基) 存在下在室温下进行吡啶。
• Pd(PPh3)4/AgOAc-catalyzed coupling of 17-steroidal triflates and alkynes: Highly efficient synthesis of D-ring unsaturated 17-alkynylsteroids
  作者：Qian Sun、Chenggang Jiang、Hangxian Xu、Zonglei Zhang、Lanhai Liu、Cunde Wang

  DOI：10.1016/j.steroids.2010.05.018

  日期：2010.12

  and various 1-alkynes by Pd(PPh(3))(4)/AgOAc-catalyzed in the presence of DIPEA for 24h to yield the desired D-ring unsaturated 17-alkynyl steroids (86-97%). Moreover, it was found that the coupling reaction catalyzed by Pd[(C(6)H(5))(3)P](4)/AgOAc system is selective for aryl triflates or vinyl triflates. By optimizing the reaction conditions, the sole C17-coupling products from steroidal bistriflates

  开发了一种新颖实用的方法，用于通过 Pd(PPh(3))(4)/AgOAc 催化偶联的甾体 17-三氟甲磺酸酯和炔烃制备 D 环不饱和 17-炔基类固醇。首先用 PhN(Tf)(2) 和 KHMDS 在干燥的 THF 中在 -78 摄氏度下处理类固醇 17-酮 2 小时，在偶联后以高产率 (97-98%) 得到相应的类固醇 17-三氟甲磺酸酯产物在 DIPEA 存在下，通过 Pd(PPh(3))(4)/AgOAc 催化 17-三氟甲磺酸酯和各种 1-炔烃反应 24 小时，得到所需的 D 环不饱和 17-炔基类固醇 (86-97%) . 此外，发现由 Pd[(C(6)H(5))(3)P](4)/AgOAc 系统催化的偶联反应对芳基三氟甲磺酸酯或乙烯基三氟甲磺酸酯具有选择性。通过优化反应条件，以令人满意的收率获得了来自甾体双三氟甲磺酸酯的唯一 C17 偶联产物。由于具有共轭双键和三重键的 D 环不饱和
• Site-Selective Synthesis of 3,17-Diaryl-1,3,5,16-estratetraenes
  作者：Peter Langer、Stefan Jopp、Peter Ehlers、Eva Frank、Erzsébet Mernyák、Gyula Schneider、János Wölfling、Alexander Villinger

  DOI：10.1055/s-0037-1611720

  日期：2019.3

  A straightforward, site-selective arylation of the bis(triflate) of estrone by Suzuki–Miyaura reactions has been developed. Monoarylation occurs selectively at the D-ring with good to excellent yield. Such products were exemplarily employed for the synthesis of estrones containing two different aryl substituents.

  通过 Suzuki-Miyaura 反应开发了一种直接的、位点选择性的雌酮双（三氟甲磺酸酯）芳基化反应。单芳基化选择性地发生在 D 环上，产率很好。此类产物示例性地用于合成含有两个不同芳基取代基的雌酮。
• Hydrogen Peroxide Induced Activation of Gene Expression in Mammalian Cells using Boronate Estrone Derivatives
  作者：Jeane M. Govan、Andrew L. McIver、Chad Riggsbee、Alexander Deiters

  DOI：10.1002/anie.201203222

  日期：2012.9.3

  Keeping the boron out of the ER: A genetic switch was engineered that activates gene expression in the presence of H2O2 (see scheme). The use of a boronate group on an estrone molecule allows for activation of gene expression through binding of the estrogen receptor only when the boron group is oxidized by H2O2. This sensor is highly sensitive and specific for H2O2.

  保持硼出ER的：一个遗传开关被工程，在H的存在下激活的基因表达2 ö 2（参见方案）。上的雌酮分子中使用硼酸酯基的允许基因表达的激活通过只有当硼基由H氧化的雌激素受体的结合2 ö 2。该传感器是高度灵敏和特异的用于h 2 ö 2。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Cyanation of Propargylic Radicals via Direct Decarboxylation of Propargylic Carboxylic Acids
  作者：Guang’an Zhang、Yonghong Pei、Junwei Wang、Xinyu Zhu、Zhongxian Li、Fengqian Zhao、Junliang Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01637

  日期：2023.7.14

  Chiral propargylic cyanides are often used as small-molecule feedstocks for the introduction of chiral centers into various valuable products and complex molecules. Here, we have developed a highly atom-economical strategy for the chiral copper complex-catalyzed synthesis of chiral propargylic cyanides. Propargylic radicals can be smoothly obtained by direct decarboxylation of the propargylic carboxylic

  手性炔丙氰化物通常用作小分子原料，用于将手性中心引入各种有价值的产品和复杂分子中。在这里，我们开发了一种高度原子经济的策略，用于手性铜配合物催化合成手性炔丙氰化物。通过炔丙羧酸的直接脱羧可以顺利地获得炔丙自由基，无需预活化。该反应表现出优异的选择性和官能团相容性。克级反应和手性炔丙氰化物的几个转化反应已经证明了该策略的合成价值。