2,2'-(3-methylcyclohex-2-ene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1512864-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(3-methylcyclohex-2-ene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• CAS: 1512864-31-1
• 化学式: C₁₉H₃₄B₂O₄
• 分子量: 348.099
• InChiKey: ODJAPJHTMLDJAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(3-methylcyclohex-2-ene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 、 cesium fluoride 在 L-酒石酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到cesium trifluoro(3-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohex-2-en-1-yl)borate
  参考文献：
  名称：

  通过“三氟化”对二硼烷基烷烃进行立体选择性去对称化

  摘要：

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201901267
• 作为产物：
  描述：

  3-Methyl-2-cyclohexenone tosylhydrazone 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,2'-(3-methylcyclohex-2-ene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  通过“三氟化”对二硼烷基烷烃进行立体选择性去对称化

  摘要：

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201901267

文献信息

• Synthesis of Quaternary Carbon Stereogenic Centers by Diastereoselective Conjugate Addition of Boron-Stabilized Allylic Nucleophiles to Enones
  作者：Michael Z. Liang、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/jacs.0c03900

  日期：2020.6.3

  A method for the site- and diastereoselective conjugate addition of boron-stabilized allylic nucleophiles to α,β-unsaturated ketones is disclosed. Transformations involve easily prepared γ,γ-disubstituted allyldiboron reagents, and proceed in the presence of a fluoride activator at 80 °C. Reactions proceed with a wide variety of enones and allyldiboron reagents efficiently to deliver ketone products

  公开了一种将硼稳定的烯丙基亲核试剂位点和非对映选择性共轭加成到 α,β-不饱和酮的方法。转化涉及易于制备的 γ,γ-二取代烯丙基二硼试剂，并在 80 °C 下在氟化物活化剂存在下进行。反应与各种烯酮和烯丙基二硼试剂一起有效地进行，以提供含有其他难以接近的邻位 β-叔和 γ-季碳立体中心以及烯基硼部分的酮产品。该方法的实用性通过多种转化得到强调，包括交叉偶联和碳环化。
• Ketone Synthesis from Benzyldiboronates and Esters: Leveraging α-Boryl Carbanions for Carbon–Carbon Bond Formation
  作者：Boran Lee、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b11944

  日期：2020.2.5

  method for the synthesis of ketones from readily available esters and benzyldiboronates is described. The synthetic method is compatible with a host of sterically differentiated alkyl groups, alkenes, acidic protons, amides and aryl rings having common organic functional groups. With esters bearing α-stereocenters, high enantiomeric excess was maintained during ketone formation, establishing minimal competing

  描述了从容易获得的酯和苄基二硼酸酯合成酮的醇盐促进方法。该合成方法与具有共同有机官能团的大量空间上不同的烷基、烯烃、酸质子、酰胺和芳环兼容。对于带有α-立体中心的酯，在酮形成过程中保持高对映体过量，通过去质子化建立最小的竞争外消旋化。在 23 ºC 下监测二硼酸苄酯和 LiOtBu 在四氢呋喃中的反应，可以鉴定由脱硼作用形成的 α-硼基碳负离子、去质子化和醇盐加成形成“-ate”复合物的产物。将 4-三氟甲基苯甲酸酯添加到该混合物中确定了 α-硼基碳负离子负责 CC 键的形成和最终的酮合成。阐明这种中间体的作用利用了额外的成键化学，并使具有 α-卤素原子和具有四个不同碳取代基的四元中心的酮的一锅法合成成为可能。
• Formal Carbon Insertion of <i>N-</i>Tosylhydrazone into B–B and B–Si Bonds: <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of sp³ Carbon
  作者：Huan Li、Xianghang Shangguan、Zhikun Zhang、Shan Huang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol403338s

  日期：2014.1.17

  A convenient method is developed to synthesize 1,1-diboronates from the corresponding N-tosylhydrazones. This method is also applicable to synthesize 1-silyl-1-boron compounds. Meanwhile, derivatization and consecutive Pd-catalyzed cross-coupling reactions with 1,1-boronates were explored, demonstrating the synthetic potential of 1,1-diboronates.