rac-5-methoxy[2.2]metacylophane-4-carboxylic acid ethyl ester | 1446012-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-5-methoxy[2.2]metacylophane-4-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: 5-methoxy[2.2]metacylophane-4-carboxylic acid ethyl ester；Ethyl 6-methoxytricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(14),4,6,8(16),11(15),12-hexaene-5-carboxylate
• CAS: 1446012-90-3；1446028-18-7
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: JQTBUAZJVPGCOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-5-methoxy[2.2]metacylophane-4-carboxylic acid ethyl ester 在 potassium hydroxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-methoxy[2.2]metacylophane-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  平面手性[2.2]甲基环已烯的首次不对称合成。

  摘要：

  描述了利用选择性的苄基和芳基金属化的平面手性[2.2]亚甲基环戊酸酯的一般三步不对称合成。最后的对映选择性步骤是使用（-）-天冬氨酸介导的芳基金属化完成的，随后亲电反应得到对映体比率（er）大于90:10的平面手性环烷。

  DOI：

  10.1039/c3cc42275e
• 作为产物：
  描述：

  (R_p)-(-)-5-methoxy[2.2]metacylophane-4-carboxylic acid ethyl ester 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 生成 rac-5-methoxy[2.2]metacylophane-4-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  平面手性[2.2]甲基环已烯的首次不对称合成。

  摘要：

  描述了利用选择性的苄基和芳基金属化的平面手性[2.2]亚甲基环戊酸酯的一般三步不对称合成。最后的对映选择性步骤是使用（-）-天冬氨酸介导的芳基金属化完成的，随后亲电反应得到对映体比率（er）大于90:10的平面手性环烷。

  DOI：

  10.1039/c3cc42275e

文献信息

• Chiral auxiliary-mediated synthesis of planar chiral [2.2]metacyclophanes
  作者：Marco Blangetti、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152492

  日期：2020.11

  of planar chiral [2.2]metacyclophanes has been readily accomplished in a single synthetic step via the directed ortho metalation of a pro-chiral substituted metacyclophane. The use of (−)-menthyl chloroformate as a chiral auxiliary allows the introduction of the useful carbonyl functional group into the aryl ring, giving access to carboxy-substituted diastereomeric mixture of planar chiral [2.2]metacyclophanes

  平面手性[2.2]亚甲基环已烯的合成已经很容易通过定向邻位在一个合成步骤中完成手性取代的金属环的金属化。通过使用（-）-薄荷基氯甲酸酯作为手性助剂，可以将有用的羰基官能团引入芳基环，从而获得平面手性[2.2]甲基环环酮的羧基取代的非对映异构混合物。非对映异构体的分离很容易通过半制备型HPLC完成，从而可以通过X射线晶体学和NMR光谱对单个非对映异构体进行结构分析。平面手性亚环粉的结构特征及其高反型势垒（在473 K下测定）鼓励了作为手性催化剂和配体的未来研究。该合成途径补充了我们先前报道的对映选择性合成，避免了限制性使用（-）-天冬氨酸作为手性诱导剂。