2,3-epoxy-1-[(triisopropylsilyl)oxy]propane | 152563-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,3-epoxy-1-[(triisopropylsilyl)oxy]propane
• 英文别名: triisopropyl(oxiran-2-ylmethoxy)silane；2-(triisopropylsilyloxymethyl)oxirane；Oxiran-2-ylmethoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 152563-54-7
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: DIMNKUSNYQUYHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-epoxy-1-[(triisopropylsilyl)oxy]propane 在 chiral bis(iminophenoxy)-functionalized oligomer sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (R)-3-(3,4-dimethoxybenzyloxy)-1-triisopropylsilyloxy-2-[(2Z,6E,13E)-3,8,8,14,18-pentamethyl-11-methylenenonadeca-2,6,13,17-tertaen-1-yloxy]propane
  参考文献：
  名称：

  Degradation and Reconstruction of Moenomycin A and Derivatives:  Dissecting the Function of the Isoprenoid Chain

  摘要：

  Moenomycin A is the only known natural product that inhibits peptidoglycan biosynthesis by binding the bacterial transglycosylases. We describe a degradation/reconstruction route to manipulate the reducing end of moenomycin A. A comparison of the biological and enzyme inhibitory activity of moenomycin A and an analogue containing a nerol lipid in place of the natural C25 lipid chain provides insight into the role of the moenocinol unit. Our results show that a lipid chain having ten carbons in moenocinol is sufficient for enzyme inhibition, but a longer chain is required for biological acitivity, apparently because the molecule must partition into biological membranes to reach its target in bacterial cells.

  DOI：

  10.1021/ja065905c
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 缩水甘油 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到2,3-epoxy-1-[(triisopropylsilyl)oxy]propane
  参考文献：
  名称：

  Flexible access to conformationally-locked bicyclic morpholines

  摘要：

  已经开发出一系列构象锁定双环吗啉的制备途径。这种灵活的方法允许多样化，以便从容易获得的关键构建模块合成一小批铅状支架。

  DOI：

  10.1039/c3cc45627g

文献信息

• Synthesis of the C(1)C(16) fragment of bryostatins
  作者：Matthew O'Brien、Nicholas H Taylor、Eric J Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01054-7

  日期：2002.7

  A synthesis of the C(1)C(16) fragment 43 of the bryostatins is reported which features a stereoselective equivalent of an ‘ene’ reaction between the allylsilane 35 and the alkynone 33 and the stereoselective conjugate addition–cyclisation of the dienyl ketone 36 to give the acetal 39 after acetalisation.

  报道了溴抑他汀的C（1）C（16）片段43的合成，该合成具有烯丙基硅烷35和炔酮33之间的“烯”反应的立体选择性当量，以及二烯基酮的立体选择性共轭加成环化36在缩醛化后得到缩醛39。
• Regiochemical control in the synthesis of tetrahydrofurans by acid-catalyzed cyclization of hydroxy selenides and hydroxy sulfides
  作者：Michelangelo Gruttadauria、Paolo Lo Meo、Renato Noto

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00149-0

  日期：1999.4

  An efficient regiochemical control in the synthesis of tetrahydrofurans was achieved by acid-catalyzed cyclization of hydroxy-selenides (10a) and (11a) which cyclize in the endolexo mode and by hydroxy-sulfides (10c) and (11c) which cyclize in the exo mode. By cyclization of the relevant hydroxy-selenides, the C15–C20 fragment of (+)-Rolliniastatin 1 was obtained. Semiempirical calculations (PM3) were

  通过酸催化以内lexo模式环化的羟基硒化物（10a）和（11a）以及通过exo环化的羟基硫化物（10c）和（11c）对四氢呋喃的合成进行有效的区域化学控制模式。通过相关羟基硒化物的环化，获得了（+）-Rolliniastatin 1的C15–C20片段。半经验计算（PM3）用于合理化实验结果。
• Synthesis of trans,trans,cis-fused tetracyclic skeleton via radical domino cyclization
  作者：Miyu Furuta、Kengo Hanaya、Takeshi Sugai、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.021

  日期：2017.4

  trans-A/B/C and cis-C/D-fused tetracyclic skeleton. We synthesized the core structure of these limonoids via Mn(OAc)3 and Cu(OAc)2-mediated radical domino cyclization of an acyclic tetraene precursor having a terminal β-keto ester. To the best of our knowledge, this is the first example of the radical-mediated construction of a 6/6/6/5-membered tetracyclic skeleton.

  柠檬苦素的特征在于多环结构，并显示出多种生物活性。特别地，mesendanin L，12-羟基amoorastatone和melatoosenin F具有独特的结构，该结构包含反式-A / B / C和顺式-C / D融合的四环骨架。我们通过Mn（OAc）3和Cu（OAc）2介导的具有末端β-酮酯的无环四烯前体的自由基多米诺环化反应合成了这些柠檬苦素的核心结构。据我们所知，这是自由基介导的6/6/6/5元四环骨架结构的第一个例子。
• Antitubercular Nitroimidazoles Revisited: Synthesis and Activity of the Authentic 3-Nitro Isomer of Pretomanid
  作者：Andrew M. Thompson、Muriel Bonnet、Ho H. Lee、Scott G. Franzblau、Baojie Wan、George S. Wong、Christopher B. Cooper、William A. Denny

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.7b00356

  日期：2017.12.14

  activities of 4- and 5-nitroimidazoles had found that the 3-nitro isomer of pretomanid, 8, displayed interesting potencies, including against nitroreductase mutant Mycobacterium tuberculosis. However, recent nuclear magnetic resonance analyses of two trace byproducts, isolated from early process optimization studies toward a large-scale synthesis of pretomanid, raised structural assignment queries, particularly

  与4-和5-硝基咪唑的好氧和厌氧活性相关的结构特征的已发表研究发现，前manmanmanid 8的3-硝基异构体显示出有趣的功效，包括对抗硝基还原酶突变型结核分枝杆菌的作用。然而，最近从早期工艺优化研究转向大规模合成前驱体的两个痕量副产物的核磁共振分析提出了结构分配问题，特别是对8的结构分配问题，这刺激了进一步的研究。根据我们的发现，即所报道的化合物是6-硝基咪唑并恶唑衍生物，我们开发了一种从头开始合成正构8的化合物。通过手性去硝基咪唑并恶唑醇26在三氟乙酸或乙酸酐中的硝化作用，并通过X射线晶体结构验证其身份。不幸的是，在有氧试验中，有8个未显示出抗结核活性（MIC> 128μM），而第二个副产物（3'-甲基苯曼甲醚）的效力是苯曼甲胺醇的八倍。这些发现进一步阐明了双环硝基咪唑的靶标特异性，如果将来出现任何临床耐药性，这些特异性可能变得很重要。
• Synthesis of 2,6-cis-disubstituted 4-methylenetetrahydropyrans by oxy-Michael addition
  作者：Duncan Gill、Nicholas H. Taylor、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.113

  日期：2011.7

  The combination of an 'ene' reaction between a 2-(2-trialkylsilyloxyalkyl)prop-2-enyl(trimethyl)silane and an alk-1-yn-3-one mediated by zinc(II) iodide, and an intramolecular oxy-Michael reaction, provides an efficient synthesis of cis-2,6-disubstituted 4-methylenetetrahydropyrans of interest in the context of a synthesis of bryostatins. The stereoselective formation of (E)-vinylsilanes in the 'ene' reaction is of interest. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.