tetrahexylcalix[4]resorcinarene | 129831-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: tetrahexylcalix[4]resorcinarene
• 英文别名: 2,8,14,20-tetrahexylpentacyclo[19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol；2,8,14,20-tetrahexyl-resorcinol；2,4,6,8-Tetrahexyl-1,3,5,7(1,3)-tetrabenzenacyclooctaphan-14,16,34,36,54,56,74,76-octaol；2,8,14,20-tetrahexylpentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
• CAS: 129831-84-1
• 化学式: C₅₂H₇₂O₈
• 分子量: 825.139
• InChiKey: KHUYCKFYCJZPKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  8
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahexylcalix[4]resorcinarene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到5,11,17,23-Tetrabromo-2,8,14,20-tetrahexylpentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-4,6,10,12,16,18,22,24-octol
  参考文献：
  名称：

  异源乙炔笼（AAC）受体：双轴构型中反式1,2-二甲基环己烷的手性转换和对映选择性络合

  摘要：

  四个带有OH末端的对映纯1,3-二乙炔基（DEA）被连接在间苯二酚[4]芳烃空洞的边缘上。该系统在由圆形H键阵列封闭的笼形和开放式之间进行构象转换，叔醇基向外延伸。笼型在非极性溶剂中占主导地位，在小极性溶剂中呈开放构象。在溶液和X射线共晶结构中都确认了这两种状态。异炔乙炔笼（AAC）的ECD光谱对构象高度敏感，最长波长在304 nm处的棉花效应从开放的（P）4 -AAC乙腈的Δϵ = + 191  m -1  cm -1切换到Δϵ = −691  m -1 厘米-1（ΔΔ ε = 882 米-1 厘米-1），用于封闭（P）4 -AAC⊂cyclohexane。在X射线结构中发现了（±）-反-1,2-二甲基环己烷的完全手性拆分，其中（P）4- AAC仅与（R，R）-和（M）4- AAC结合（S，S）-访客。客体夹杂物以较高能量的双轴构象发生。

  DOI：

  10.1002/anie.201607681
• 作为产物：
  描述：

  庚醛 、 间苯二酚 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到tetrahexylcalix[4]resorcinarene
  参考文献：
  名称：

  间苯二酚[4]芳烃空洞形成过程中的多重闭环易位反应

  摘要：

  研究了在高丙基化间苯二酚[4]芳烃中使用闭环易位反应（RCM）形成间苯二酚[4]芳烃空洞。间苯二甲烯空洞体的形成为客体化学，传感器开发，金属络合以及新型聚合物和自组装系统以及潜在的反应位点和新型催化平台提供了独特的分子平台。在该手稿中，我们显示了RCM反应形成的空泡在很大程度上取决于高渗间苯二酚[4]芳烃的上下边缘的构象和取代基。八羟基化合物的高丙基化破坏了分子内的氢键，导致构象异构体平衡的动态变化。

  DOI：

  10.1039/c5ra00760g

文献信息

• Conformational Behavior of Pyrazine-Bridged and Mixed-Bridged Cavitands: A General Model for Solvent Effects on Thermal “Vase–Kite” Switching
  作者：Pamela Roncucci、Laura Pirondini、Giuseppe Paderni、Chiara Massera、Enrico Dalcanale、Vladimir A. Azov、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.200600085

  日期：2006.6.14

  and NMR analysis of the "vase-kite" switching behavior of a fully pyrazine-bridged cavitand and five other mixed-bridged quinoxaline-bridged cavitands with one methylene, phosphonate, or phosphate bridge. The pyrazine-bridged resorcin[4]arene cavitand displayed an unexpectedly high preference for the kite conformation in nonpolar solvents, relative to the quinoxaline-bridged analogue. This observation

  适当桥接的间苯二酚[4]芳烃空洞在“花瓶”构象（具有能够容纳客体的腔）和“风筝”构象之间的可控切换，其特征是具有扩展的平坦表面，为动态分子受体的持续发展提供了基础，传感器和分子机器。本文描述了完全吡嗪桥接的cavitand和其他五种混合桥接喹喔啉桥接的cavitands与一个亚甲基，膦酸酯或磷酸酯桥的合成，x射线晶体学表征和“花瓶-风筝”转换行为的NMR分析。 。相对于喹喔啉桥联的类似物，吡嗪桥联的间苯二酚[4]芳烃cavitand对非极性溶剂中的风筝构象显示出乎意料的高度偏好。该观察结果导致了广泛的溶剂依赖性转换研究，这些研究提供了溶剂如何影响热花瓶-风筝平衡的详细图片。对于液相中的任何热力学过程，构象平衡受溶剂如何稳定两个单独状态的影响。适当大小的溶剂（苯和衍生物）可溶解花瓶模腔，并降低花瓶向风筝过渡的倾向。相应地，在不能渗透花瓶腔的大体积溶剂如均三甲苯中，风筝的几何形状变得优选。正如
• Quinone-Based, Redox-Active Resorcin[4]arene Cavitands
  作者：Igor Pochorovski、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Marc-Olivier Ebert、W. Bernd Schweizer、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.201106031

  日期：2012.1.2

  Catch it if you can! Redox‐active resorcin[4]arene cavitands with quinone walls can be reversibly reduced to the hydroquinone form, influencing their host–guest complexation strength. Specifically, a top‐covered triptycenequinone cavitand forms kinetically stable complexes with cycloalkanes; this complexation is weaker in the reduced hydroquinone form.

  如果可以的话赶上它！具有醌壁的氧化还原活性间苯二酚[4]芳烃空洞可被可逆地还原为对苯二酚形式，影响它们的主客体络合强度。特别是，顶部覆盖的三烯醌卡维酮与环烷烃形成动力学稳定的络合物。在还原的对苯二酚形式中，这种络合作用较弱。
• Halogen Bonding Molecular Capsules
  作者：Oliver Dumele、Nils Trapp、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.201502960

  日期：2015.10.12

  Molecular capsules based solely on the interaction of halogen bonding (XB) are presented along with their host–guest binding properties in solution. The first example of a well‐defined four‐point XB supramolecular system is realized by decorating resorcin[4]arene cavitands with polarized halogen atoms for dimerization with tetra(4‐pyridyl) resorcin[4]arene cavitands. NMR binding data for the F, Cl

  介绍了仅基于卤素键（XB）相互作用的分子胶囊及其在溶液中的主客体结合特性。定义明确的四点XB超分子系统的第一个示例是通过用极化的卤素原子修饰间苯二酚[4] arene cavitands与四（4-吡啶基）间苯二酚[4] arene cavitands二聚来实现的。NMR数据结合为氟，氯，Br和I cavitands作为XB施主显示结合常数（ķ一个向上的），以5370 中号-1（Δ ģ 283ķ = -4.85千卡摩尔-1，对于I），即使在具有XB竞争性的溶剂中，例如283 K的氘代苯/丙酮/甲醇（70：30：1），可比较的单齿模型系统也没有关联。XB囊的几何结构由二维HOESY NMR证明，热力学曲线表明，囊的形成是由焓驱动的。或者1,4-二恶烷或1,4-二噻烷被包封在每个XB胶囊内的两个分开的空腔，具有高达的ķ一个= 9.0 10 8 中号-2（Δ ģ 283ķ = -11.6千卡摩尔-
• Cocrystals of gabapentin with C-alkylresorcin[4]arenes
  作者：Harshita Kumari、Jin Zhang、Loredana Erra、Leonard J. Barbour、Carol A. Deakyne、Jerry L. Atwood

  DOI：10.1039/c3ce40441b

  日期：——

  The synthesis of cocrystals of gabapentin (GBP) with resorcin[4]arenes (RsCn) with different tail lengths, C-hexylresorcin[4]arene (RsC6) and C-propylresorcin[4]arene (RsC3), is reported. The structural elucidations of the two cocrystals show differences in packing arrangements and host–guest interactions.

  报道了戈巴酯（GBP）与不同尾长的苯酚[4]芳烃（RsCn）形成共晶的合成，分别为C-己基苯酚[4]芳烃（RsC6）和C-丙基苯酚[4]芳烃（RsC3）。这两种共晶的结构阐明显示出堆积排列和主客体相互作用的差异。
• Synthesis and aggregation properties of novel amino acetals with the calix[4]resorcinol platform
  作者：A. R. Burilov、L. I. Vagapova、M. A. Pudovik、T. N. Pashirova、I. S. Ryzhkina、L. A. Kudryavtseva、A. P. Timosheva、W. D. Habicher、A. I. Konovalov

  DOI：10.1007/s11172-006-0352-6

  日期：2006.5

  Reactions of calixarenes with methylaminoacetaldehyde dimethyl acetal and formalin gave Mannich bases with the calixarene platform. It was found by dielcometric titration that calix[4]resorcinols with acetal groups in the aminomethyl fragment form head-to-head supra-molecular aggregates in chloroform at low concentrations.

  钙杂烯烃与甲氨基乙醛二甲缩醛和福尔马林反应，得到了以钙杂环烯烃为平台的曼尼希碱。通过双计量滴定法发现，氨甲基片段中含有缩醛基团的钙[4]间苯二酚在氯仿中低浓度时会形成头对头的超分子聚集体。