S-benzyl O-ethylxanthate | 2943-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-benzyl O-ethylxanthate
• 英文别名: S-benzyl O-ethyl carbonodithioate；O-ethyl benzylsulfanylmethanethioate
• CAS: 2943-26-2
• 化学式: C₁₀H₁₂OS₂
• 分子量: 212.337
• InChiKey: VZERTPFKMKYOGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  143 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P337+P313,P305+P351+P338,P302+P352,P332+P313,P362
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  2-8°C，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-benzyl O-ethylxanthate 在 草酰氯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以76%的产率得到benzyl chlorothioformate
  参考文献：
  名称：

  来自黄原酸盐的 S-烷基氯硫代甲酸酯

  摘要：

  S-烷基 O-乙基黄原酸酯 (S-烷基 O-乙基二硫代碳酸酯) 与由 N-甲酰基吗啉 (morpholine-4-carbaldehyde) 原位生成的催化 Vilsmeier 试剂反应以良好的收率得到 S-烷基氯硫代甲酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983756
• 作为产物：
  描述：

  S-Phenylacetyl-xanthogensaeure 以 苯 为溶剂， 生成 S-benzyl O-ethylxanthate
  参考文献：
  名称：

  369.光化学转化。第十三部分。产生酰基自由基的新方法

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9620001967

文献信息

• Xanthate-mediated intermolecular alkylation of pyrazines
  作者：Qi Huang、Ling Qin、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.040

  日期：2018.10

  An expedient approach for the intermolecular C-H functionalization of pyrazines and other heteroarenes by the radical chemistry of xanthates is reported. Incorporation of a multitude of functional alkyl groups onto these heteroarenes proceeds in good yield and good to excellent regioselectivity, leading to highly functionalized heteroaromatics.

  报道了通过黄药的自由基化学对吡嗪和其他杂芳烃进行分子间CH官能化的简便方法。在这些杂芳烃上并入大量官能烷基的产率高并且区域选择性好至极好，从而导致高度官能化的杂芳族化合物。
• Dependence of Thermal Stability on Molecular Structure of RAFT/MADIX Agents: A Kinetic and Mechanistic Study
  作者：Yanwu Zhou、Junpo He、Changxi Li、Linxiang Hong、Yuliang Yang

  DOI：10.1021/ma201570f

  日期：2011.11.8

  measuring the apparent kinetics and activation energy of the thermal decomposition reactions. Both Z-group and R-group influence the stability of the agents through electronic and steric effects. Lone pair electron donating heteroatoms of Z-group show a remarkable stabilizing effect while electron withdrawing substituents, either in Z- or R-group, tends to destabilize the agent. In addition, bulkier or

  通过在溶液中加热，研究了不同种类的RAFT / MADIX试剂，即二硫代酸酯，三硫代碳酸酯，黄原酸酯和二硫代氨基甲酸酯的热分解。发现分解行为是稳定Z-基团和离开R-基团的作用之间复杂的相互作用。分解的机理主要通过三种途径，即β-消除，α-消除和二硫代氨基甲酸酯的均质化（特别是对于通用RAFT剂而言）。最重要的途径是具有β-氢的硫代羰基硫化合物的β-消除，导致形成不饱和物质。对于仅含有α-氢的离去基团（例如苄基），发生α消除，导致形成（E碳烯通过卡宾中间体形成。特别是在通用RAFT剂的情况下发生均解，其中产生硫代羰基和烷硫基，最后通过自由基过程形成硫代内酯。通过测量热分解反应的表观动力学和活化能来研究RAFT / MADIX试剂的稳定性。Z-基团和R-基团均通过电子和空间效应影响试剂的稳定性。Z-基的给电子异原子对显示出显着的稳定作用，而Z-或R-基中的吸电子取代基则趋于使试剂不稳定。另外，
• Initiation of radical cyclisation reactions using dimanganese decacarbonyl. A flexible approach to preparing 5-membered rings
  作者：Bruce C. Gilbert、Wilhelm Kalz、Chris I. Lindsay、P. Terry McGrail、Andrew F. Parsons、David T. E. Whittaker

  DOI：10.1039/b000835o

  日期：——

  Photolysis of dimanganese decacarbonyl [Mn2(CO)10] using visible light produces the manganese pentacarbonyl radical [·Mn(CO)5] which reacts with organohalides to form carbon-centred radicals. Efficient halogen-atom abstraction occurs with allylic or benzylic halides or polyhalogenated precursors bearing a weak carbon–halogen bond. Steric interactions are also important and primary halides generally react much faster with ·Mn(CO)5 than secondary or tertiary halides. The carbon-centred radicals can undergo efficient dimerisation or, in the presence of an acceptor double bond, cyclisation to form 5-membered rings. Cyclisation of terminal alkenes leads to primary radicals, which can then react by iodine- or bromine-atom transfer or, on addition of propan-2-ol, hydrogen-atom transfer. Hydroxylamines can also be formed when cyclisation reactions are carried out in the presence of TEMPO. These high-yielding cyclisation–trapping reactions are initiated under mild reaction conditions and the manganese halide by-products [of type XMn(CO)5] can be easily separated from products by a simple DBU work-up procedure.

  用可见光光解二锰十羰基化合物 [Mn2(CO)10] 会产生锰五羰基自由基 [·Mn(CO)5]，该自由基与卤代烃反应生成以碳为中心的自由基。与烯丙基或苯甲基卤代物，或具有较弱碳-卤素键的多卤代前驱体，发生高效的卤素原子抽取反应。立体相互作用也很重要，初级卤代物通常比次级或三级卤代物与 ·Mn(CO)5 反应更快。以碳为中心的自由基可以进行高效的二聚反应，或者在存在接受体双键的情况下，环化形成5员环。末端烯烃的环化反应会导致生成初级自由基，随后这些自由基可以通过碘或溴原子转移反应，或者在加入异丙醇的情况下进行氢原子转移反应。当环化反应在TEMPO存在的情况下进行时，还可以形成羟胺。这些高产率的环化-捕捉反应在温和的反应条件下发起，锰卤化物副产物 [类型为 XMn(CO)5] 可以通过简单的DBU后处理程序轻松与产物分离。
• Thiyl radicals in gas-phase thermolysis of xanthic acid esters
  作者：E. N. Deryagina、N. A. Korchevin、N. V. Russavskaya、E. N. Sukhomazova、E. P. Levanova

  DOI：10.1007/bf01433749

  日期：1996.1

  Gas-phase thermolysis of xanthic acid esters and their reaction with acetylene at 250–600°C have been studied for the first time. The direction of the thermolysis is determined by the nature of the substituents at the oxygen and sulfur atoms. The main products of the thermolysis are gaseous hydrocarbons, carbon monoxide and hydrogen sulfide. The yields of liquid products of the thermolysis and of the

  黄原酸酯的气相热解及其与乙炔在 250-600°C 下的反应已被首次研究。热解的方向由氧和硫原子上的取代基的性质决定。热解的主要产物是气态烃、一氧化碳和硫化氢。热解和与乙炔反应的液体产物的产率为 4-46%。讨论了硫基自由基在噻吩分子形成中的作用以及生成二硫化碳、二硫代碳酸酯和芪的反应路线。
• Photocatalytic xanthate-based radical addition/cyclization reaction sequence toward 2-biphenyl isocyanides: synthesis of 6-alkylated phenanthridines
  作者：Pedro López-Mendoza、Luis D. Miranda

  DOI：10.1039/d0ob00136h

  日期：——

  xanthate-based radical addition/cyclization reaction cascade toward 2-biphenylisocyanides is described as a practical and modular approach to 6-alkylated phenanthridines. The use of xanthates as radical precursors allowed the synthesis of diversely 6-substituted phenanthridines. Electrophilic radicals derived from nitriles, aromatic and aliphatic ketones, malonates, and amide derivatives, as well as radicals

  面向2-联苯基异氰化物的基于光催化黄原酸酯的自由基加成/环化反应级联反应是6-烷基化菲啶的实用模块化方法。黄药作为自由基前体的使用允许合成多种6-取代的菲啶。成功地引入了衍生自腈，芳族和脂肪族酮，丙二酸酯和酰胺衍生物的亲电子基团，以及衍生自邻苯二甲酰亚胺甲基和苄基衍生物的基团。反应在温和条件下进行，没有化学计量的氧化剂。合成了三十种新型菲啶支架，产​​率为24％至76％。