methyl 3-[(1S,2S,4aS,10aR)-7-methoxy-2-methyl-1-[(2E)-penta-2,4-dienyl]-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-1H-phenanthren-2-yl]-3-oxopropanoate | 1123185-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl 3-[(1S,2S,4aS,10aR)-7-methoxy-2-methyl-1-[(2E)-penta-2,4-dienyl]-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-1H-phenanthren-2-yl]-3-oxopropanoate
• CAS: 1123185-68-1
• 化学式: C₂₅H₃₂O₄
• 分子量: 396.527
• InChiKey: AZWVCIVWTFKXDY-GINPKFTFSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.4±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氰基甲酸甲酯 、 在 lithium diisopropyl amide 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 、 methyl 3-[(1S,2S,4aS,10aR)-7-methoxy-2-methyl-1-[(2E)-penta-2,4-dienyl]-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-1H-phenanthren-2-yl]-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  正式 [4 + 1] 环加成的开发：Pd(OAc)2 催化的 1,3-二烯基 β-酮酯的分子内环丙烷化和 MgI2 促进的乙烯基环丙烷-环戊烯重排

  摘要：

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。

  DOI：

  10.1021/ja809226x

文献信息

• Development of a Formal [4 + 1] Cycloaddition: Pd(OAc)₂-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation of 1,3-Dienyl β-Keto Esters and MgI₂-Promoted Vinylcyclopropane−Cyclopentene Rearrangement
  作者：Rockford W. Coscia、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja809226x

  日期：2009.2.25

  A formal [4 + 1] cycloaddition of 1,3-dienyl beta-keto esters has been developed. This two step process involves Pd(II)-catalyzed intramolecular cyclopropanation to produce vinylcyclopropanes and a subsequent mild vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement promoted by MgI(2). The cyclopropanation method notably requires the use of Mg(ClO(4))(2), presumably to facilitate keto-enol tautomerization

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。