di-μ-chloro-dichloro-bis[η5-(perfluorobutyl)tetramethylcyclopentadienyl]-dirhodium(III) | 345298-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: di-μ-chloro-dichloro-bis[η5-(perfluorobutyl)tetramethylcyclopentadienyl]-dirhodium(III)
• 英文别名: di-μ-chloro-dichlorobis[η5-tetramethyl(perfluorobutyl)cyclopentadienyl]dirhodium(III)；dichlororhodium(1+);1,2,3,4-tetramethyl-5-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)cyclopenta-1,3-diene
• CAS: 345298-30-8
• 化学式: C₂₆H₂₄Cl₄F₁₈Rh₂
• 分子量: 1026.07
• InChiKey: ZSESZSUXEGFFQW-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-chloro-dichloro-bis[η5-(perfluorobutyl)tetramethylcyclopentadienyl]-dirhodium(III) 、 三对苯甲基膦 以 氯仿 为溶剂， 以96%的产率得到dichloro-(perfluorobutyl)tetramethylcyclopentadienyl-tri(p-tolyl)phosphine-rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  含磷和氮单齿供体的四甲基（全氟烷基）环戊二烯基铑（III）配合物。[[（η5-C5Me4C4F9）Rh（PPr3i）Cl2]的晶体结构

  摘要：

  用双 电子单齿P-给体像[[C 5 Me 4 C n F 2 n +1）RhX 2 ] 2（n = 4，6; X = Cl，Br）裂解双μ-卤桥膦或亚磷酸盐或单价N供体（如吡啶衍生的杂环胺）产生了钢琴凳型[（C 5 Me 4 C n F 2 n +1）RhX 2 L]的单核Rh（III）配合物（L =两电子捐赠者）。[[η5-C5Me4C4F9）Rh（PPr3i）Cl2]的晶体结构通过X射线衍射确定。该化合物在Rh原子周围具有拟四面体配体排列。全氟烷基链避开了膦配体，但没有完全消除。投影到环形平面后，P–（环形质心）–CF 2角度约为166°。与它们的Cp *类似物相比，吡啶配合物在室温下在溶液中稳定。三芳基膦配体绕Rh–P键自由旋转，2-取代的吡啶配体绕Rh–N键自由旋转，在27°C时给出ΔG ‡  = 14.8±0.1 kcal mol -1，而ΔG ‡  = 14.9± 0.1 kcal

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.12.004

文献信息

• Tetramethyl(perfluoroalkyl)cyclopentadienyl rhodium(I) complexes with ethylene or diene ligands. Crystal structure of [(η5-C5Me4C6F13)Rh(CO)2]
  作者：Jan Čermák、Alena Krupková、Kateřina Auerová、Milan Zamrzla、Thu Huong Nguyen Thi、Pavel Vojtíšek、Ivana Císařová

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.10.037

  日期：2010.2

  Tetramethyl(perfluoroalkyl)cyclopentadienyl rhodium(I) complexes with ethylene or diene (norbornadiene, cycloocta-1,5-diene, 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, cyclohexa-1,3-diene) ligands were obtained by reduction of tetramethyl(perfluoroalkyl)rhodium(III) dichloro dimers by zinc in THF or by propan-2-ol/sodium carbonate in the presence of the ligands. Reduction in the presence of cycloocta-1,3-diene gave

  通过还原获得四甲基（全氟烷基）环戊二烯基铑（I）与乙烯或二烯（降冰片二烯，环辛-1,5-二烯，2,3-二甲基丁-1,3-二烯，环己-1,3-二烯）配体的​​配合物锌在THF中或在配体存在下通过丙-2-醇/碳酸钠制备四甲基（全氟烷基）铑（III）二氯二聚体。减少环辛-1,3-二烯的存在下，得到一个不同的产品，η 3 -cyclooctenyl复杂，这是没有进一步降低。过程中乙烯的存在下还原，一个新的四甲基（全氟烷基）-η 4NMR观察到β-环戊二烯配合物。通过氢从金属转移到配体形成的该化合物可能与母体氢化环戊二烯基络合物处于平衡状态。通过X射线衍射确定二羰基四甲基（全氟己基）环戊二烯基铑（I）配合物的晶体和分子结构。该结构显示出铑原子的适度环滑移，这是在具有相同配体的铑（III）二氯二聚体的配合物的唯一已知结构中未观察到的。