N-(4-methylphenyl) benzophenone hydrazone | 40594-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methylphenyl) benzophenone hydrazone
• 英文别名: Diphenylmethanone (4-methylphenyl)hydrazone；N-(benzhydrylideneamino)-4-methylaniline
• CAS: 40594-88-5
• 化学式: C₂₀H₁₈N₂
• 分子量: 286.376
• InChiKey: LOBGZLIBWQIUIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90 °C
• 沸点：
  431.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methylphenyl) benzophenone hydrazone 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以48%的产率得到4-甲基苯肼盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  镍催化的二苯酮与溴代芳烃的N-芳基化作用†

  摘要：

  描述了镍催化的二苯甲酮with与芳基溴化物的交叉偶联方法。使用简单的Ni（II）/ NHC催化剂可以以良好或可接受的收率得到芳基化的yield。该方案为芳基肼的合成提供了一种简单，方便的替代方法。

  DOI：

  10.1039/c3ra46288a
• 作为产物：
  描述：

  N-(二苯甲亚基氨基)-N-甲基-苯胺 在 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(4-methylphenyl) benzophenone hydrazone
  参考文献：
  名称：

  芳基腙电化学自由基 Csp2-H/N-H 环化合成 1H-吲唑

  摘要：

  对 N-杂环骨架进行高效且可持续的 C-N 键形成反应一直是有机合成领域的长期兴趣。在这项工作中，我们开发了芳基腙到 1 H-吲唑的电化学自由基 C sp 2 -H/N-H 环化。采用电化学阳极氧化方法合成了多种1 H-吲唑衍生物，产率中等至较好。HFIP不仅用作溶剂或质子供体，而且可以促进N自由基的形成。这种合成方法操作简单，较便宜的电极适用于这种化学。

  DOI：

  10.1039/d1cc04656j

文献信息

• Divergent Synthesis of 1<i>H</i>-Indazoles and 1<i>H</i>-Pyrazoles from Hydrazones<i>via</i>Iodine-Mediated Intramolecular Aryl and<i>sp</i>³C-H Amination
  作者：Wei Wei、Zhen Wang、Xikang Yang、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1002/adsc.201700824

  日期：2017.10.4

  by condensation of hydrazines with the corresponding ketones. In the presence of potassium iodide, I2-mediated oxidative cyclization of diaryl and tert-butyl aryl ketone hydrazones produced 1H-indazoles via direct aryl C–H amination. Under similar reaction conditions, primary and secondary alkyl ketone hydrazones were transformed into 1H-pyrazole products in a reaction involving sp3 C–H amination. This

  molecular原子的分子内CH胺的发散已被开发出来，采用分子碘（I 2）作为唯一氧化剂。通过肼与相应的酮的缩合可以容易地获得所需的底物。在碘化钾存在下，二芳基和叔丁基芳基酮aryl的I 2介导的氧化环化反应通过直接芳基CH胺化反应生成1 H-吲唑。在相似的反应条件下，伯和仲烷基酮在涉及sp 3的反应中转化为1 H-吡唑产物。C–H胺化。这种合成方法不涉及过渡金属，并且操作简单，可以高效，可扩展地轻松获得吲唑和吡唑衍生物。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of a Palladium Hydrazonato Complex: A New Type of Reductive Elimination Reaction To Form C−N Bonds and Catalytic Arylation of Benzophenone Hydrazone
  作者：John F. Hartwig

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980817)37:15<2090::aid-anie2090>3.0.co;2-a

  日期：1998.8.17

  A rare, structurally characterized μ1 ,η1 -hydrazonato complex is a probable intermediate in the Pd-catalyzed N-arylation of hydrazones. Starting from aryl halides the reaction proceeds efficiently and under mild conditions with chelating phosphane ligands (L2 ); even Cs2 CO3 can be used as the base [Eq. (a)]. R=alkyl, aryl, MeCO, MeO; X=Br, I.

  一种罕见的，结构上的特征μ 1，η 1个-hydrazonato复杂是腙的Pd催化的N-芳基化的可能的中间。从芳基卤化物开始，反应在螯合膦配体（L 2）的温和条件下有效地进行。甚至Cs 2 CO 3也可以用作碱[式。（一种）]。R =烷基，芳基，MeCO，MeO; X = Br，我。
• Rational and Predictable Chemoselective Synthesis of Oligoamines via Buchwald–Hartwig Amination of (Hetero)Aryl Chlorides Employing Mor-DalPhos
  作者：Bennett J. Tardiff、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/jo202358p

  日期：2012.1.20

  We report a diverse demonstration of synthetically useful chemoselectivity in the synthesis of di-, tri-, and tetraamines (62 examples) by use of Buchwald–Hartwig amination employing a single catalyst system ([Pd(cinnamyl)Cl]2/L1; L1 = N-(2-(di(1-adamantyl)phosphino)phenyl)morpholine, Mor-DalPhos). Competition reactions established the following relative preference of this catalyst system for amine

  我们报告了通过使用布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化（采用单一催化剂体系）[[Pd（cinnamyl）Cl] 2 / L1 ; L1）在二胺，三胺和四胺的合成中合成有用的化学选择性的多种证明（62个实例）＝N-（2-（二（1-（金刚烷基）膦基）苯基）吗啉，Mor-DalPhos）。竞争反应确定了该催化剂体系对胺偶联伙伴的以下相对偏爱：线性伯烷基胺和亚胺>无阻碍的富电子伯苯胺，伯，N，N-二烷基肼和环状伯烷基胺>无阻碍的电子缺陷伯胺，α-支链无环伯烷基胺，受阻电子伯胺苯胺和伯酰胺。制备了新的异构体配体N-（4-（二（1-（金刚烷基）膦基）苯基）吗啉（p -Mor-DalPhos，L2），产率为63％，并进行了晶体学表征。[Pd（肉桂基）Cl] 2 / L2催化剂体系表现出不同的反应性。建立[Pd（肉桂基）Cl] 2 / L1的反应性趋势的应用实现了对二胺，三胺和四胺的化学选择性合成。在2-（4-氨基
• A Palladium-Catalyzed Method for the Preparation of Indoles via the Fischer Indole Synthesis
  作者：Seble Wagaw、Bryant H. Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja992077x

  日期：1999.11.1

  benzophenone hydrazones are converted to indole products via an in situ hydrolysis/Fischer cyclization protocol. A procedure that extends this methodology to the synthesis of N-alkylindoles via the intermediacy of N-aryl-N-alkyl benzophenone hydrazones is described. Additionally, the Pd-catalyzed preparation of diaryl benzophenone hydrazones, followed by a hydrolysis/Fischer cyclization protocol, affords N-arylindole

  描述了一种用于制备 N-芳基二苯甲酮腙 4 的 Pd 催化方法。使用基于 Pd/BINAP 的催化剂以良好的产率提供腙4。使用 0.1 mol% 的 Pd/9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨（Xantphos）催化剂，所需的腙以极好的收率生产。N-芳基二苯甲酮腙通过原位水解/Fischer 环化方案转化为吲哚产物。描述了将这种方法扩展到通过 N-芳基-N-烷基二苯甲酮腙的中间体合成 N-烷基吲哚的过程。此外，Pd 催化制备二芳基二苯甲酮腙，然后进行水解/Fischer 环化方案，以良好的收率提供 N-芳基吲哚产品。
• Industrial-Scale Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides and Amines –A Personal Account
  作者：Stephen L. Buchwald、Christelle Mauger、Gerard Mignani、Ulrich Scholz

  DOI：10.1002/adsc.200505158

  日期：2006.1

  The palladium-catalyzed coupling of amines and aryl halides or aryl alcohol derivatives has matured from an exotic small-scale transformation into a very general, efficient and robust reaction during the last ten years. This article reports several applications of this method from an industrial vantage point, including ligand synthesis, synthesis of arylpiperazines, arylhydrazines and diarylamines

  在过去的十年中，胺和芳基卤化物或芳基醇衍生物的钯催化偶联已从奇特的小规模转化发展为非常通用，高效且稳定的反应。本文从工业角度出发报道了该方法的几种应用，包括配体合成，芳基哌嗪，芳基肼和二芳基胺的合成。重点放在扩大规模和安全性问题上，以强调CN联轴器作为解决工业规模综合问题的潜力。