4-(1-bromo-2,2,2-trifluoroethyl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(1-bromo-2,2,2-trifluoroethyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(1-Bromo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-phenylbenzene
• 化学式: C₁₄H₁₀BrF₃
• 分子量: 315.133
• InChiKey: MRSLUEZRIIVMOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-bromo-2,2,2-trifluoroethyl)-1,1'-biphenyl 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 苯甲醚 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以79%的产率得到1-[1,1,1,4,4,4-Hexafluoro-3-(4-phenylphenyl)butan-2-yl]-4-phenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原催化下生成碳正离子：用1-氟烷基苄基溴进行亲电芳香取代

  摘要：

  在温和的条件下，建立了芳烃的新型弗里德-克来福特型烷基化反应，以制得有价值的1-氟烷基-1,1-联芳基化合物。成功的关键是借助可见光光氧化还原催化，通过两个连续的单电子转移过程，高效生成不稳定的苄基碳正离子中间体。这种独特的活化方式避免了在传统的Friedel-Crafts反应中生成不稳定的碳正离子所需的强路易斯酸和高温。该协议证明了光灭活催化电子失活的苄基C-Br键杂合形成不稳定碳正离子中间体的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03258
• 作为产物：
  描述：

  1-(联苯-4'-基)-2,2,2-三氟乙醇 在 亚磷酸三苯酯 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到4-(1-bromo-2,2,2-trifluoroethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化将芳基三氟乙基溴化物衍生的三氟甲基化苄基加成至末端烯烃

  摘要：

  在高温下，在CuCl和2,2'-联吡啶基存在下，相对不活泼的芳基三氟乙基溴化物与1-辛烯反应。生成了三氟甲基化的苄基自由基，并以（60-70）:( 40-30）的非对映异构体比例获得了自由基加合物的非对映异构体混合物。加合物的Ph 3 SnH还原得到相应的具有分离的三氟甲基的烃。与苯乙烯或芳族和脂族甲硅烷基烯醇醚的反应分别导致三氟二苯基丁烯和β-三氟甲基化的酮的形成。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(02)00002-7

文献信息

• Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-Coupling of Secondary α-(Trifluoromethyl)benzyl Tosylates
  作者：Marta Brambilla、Matthew Tredwell

  DOI：10.1002/anie.201706631

  日期：2017.9.18

  palladium‐catalyzed C(sp3)−C(sp2) Suzuki–Miyaura cross‐coupling of aryl boronic acids and α‐(trifluoromethyl)benzyl tosylates is reported. A readily available, air‐stable palladium catalyst was employed to access a wide range of functionalized 1,1‐diaryl‐2,2,2‐trifluoroethanes. Enantioenriched α‐(trifluoromethyl)benzyl tosylates were found to undergo cross‐coupling to give the corresponding enantioenriched

  据报道，钯催化的C（sp 3）-C（sp 2）Suzuki-Miyaura芳基硼酸与α-（三氟甲基）苄基甲苯磺酸酯的交叉偶联。使用一种容易获得的，空气稳定的钯催化剂来获得各种官能化的1,1-二芳基-2,2,2,2-三氟乙烷。发现对映体富集的α-（三氟甲基）苄基甲苯磺酸酯经过交叉偶联，可得到相应的对映体富集的交叉偶联产物，其构型总体相反。与非氟化衍生物相比，CF 3基团在促进这种转变中的关键作用得到了证明。
• Copper(I)-catalyzed addition of trifluoromethylated benzyl radicals derived from aryltrifluoroethyl bromides to terminal olefins
  作者：Takashi Okano、Hirokazu Sugiura、Masataka Fumoto、Hiroyoshi Matsubara、Takahiro Kusukawa、Makoto Fujita

  DOI：10.1016/s0022-1139(02)00002-7

  日期：2002.3

  Relatively unreactive aryltrifluoroethyl bromides were reacted with 1-octene in the presence of CuCl and 2,2′-bipyridyl at high temperatures. Trifluoromethylated benzyl radical was generated, and a diastereomer mixture of radical adducts was obtained with a (60–70):(40–30) diastereomer ratio. Ph3SnH reduction of the adducts gave the corresponding hydrocarbons with an isolated trifluoromethyl group

  在高温下，在CuCl和2,2'-联吡啶基存在下，相对不活泼的芳基三氟乙基溴化物与1-辛烯反应。生成了三氟甲基化的苄基自由基，并以（60-70）:( 40-30）的非对映异构体比例获得了自由基加合物的非对映异构体混合物。加合物的Ph 3 SnH还原得到相应的具有分离的三氟甲基的烃。与苯乙烯或芳族和脂族甲硅烷基烯醇醚的反应分别导致三氟二苯基丁烯和β-三氟甲基化的酮的形成。
• 10.1002/ejoc.202400351
  作者：Wang, Xiaoying、Zhang, Rui、Cai, Jiaxi、Liu, Xin、Song, Haixia、Liu, Le、Duan, Xin-Hua、Hu, Mingyou

  DOI：10.1002/ejoc.202400351

  日期：——

  We established a straightforward electrochemical dihalogenation (F, Cl, and Br) process for gem‐difluoroalkenes. This reaction exhibits a broad functional group tolerance and has been effectively utilized in the construction of complex molecules. The subsequent synthetic transformations of the products have highlighted the adaptable nature of the dihalogenated compounds, demonstrating their potential application in drug discovery and the investigation of innovative materials. The effective utilization of the dihalogenated product for 18F‐labeling represents a novel approach in generating highly potent 18F‐labeled tracers.
• Generation of Carbocations under Photoredox Catalysis: Electrophilic Aromatic Substitution with 1-Fluoroalkylbenzyl Bromides
  作者：Cuiwen Kuang、Xin Zhou、Qiqiang Xie、Chuanfa Ni、Yucheng Gu、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03258

  日期：2020.11.6

  to access valuable 1-fluoroalkyl-1,1-biaryl compounds is established under mild conditions. The key to success is the efficient generation of a destabilized benzylic carbocation intermediate via two consecutive single-electron transfer processes by virtue of visible-light photoredox catalysis. This unique activation pattern avoids using strong Lewis acids and high temperatures that are required for

  在温和的条件下，建立了芳烃的新型弗里德-克来福特型烷基化反应，以制得有价值的1-氟烷基-1,1-联芳基化合物。成功的关键是借助可见光光氧化还原催化，通过两个连续的单电子转移过程，高效生成不稳定的苄基碳正离子中间体。这种独特的活化方式避免了在传统的Friedel-Crafts反应中生成不稳定的碳正离子所需的强路易斯酸和高温。该协议证明了光灭活催化电子失活的苄基C-Br键杂合形成不稳定碳正离子中间体的第一个例子。
• Photoredox-Catalyzed Ring-Opening Addition Reaction between Benzyl Bromides and Cyclic Ethers
  作者：Jinbo Hu、Cuiwen Kuang、Chuanfa Ni、Yucheng Gu

  DOI：10.1055/a-1671-6856

  日期：2022.3

  A novel nucleophilic reaction between cyclic ethers and benzyl bromides is achieved under photoredox catalysis. The reaction proceeds through a single-electron-transfer (SET) pathway rather than a common SN2 mechanism. By two steps of reduction and oxidation, a benzyl bromide heterolyzes to give a carbocation and bromide ion under mild conditions, and then a cyclic ether captures both the carbo­cation

  在光氧化还原催化下实现了环醚和苄基溴之间的新型亲核反应。该反应通过单电子转移 (SET) 途径而不是常见的 SN2 机制进行。通过还原和氧化两个步骤，苄基溴在温和条件下杂解生成碳正离子和溴离子，然后环醚同时捕获碳正离子和溴离子以提供加成产物。