(3aR,7aR)-2-allyloctahydro-1H-1,3-dimethyl-1,3,2-benzadiazaphosphole 2-oxide | 146098-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,7aR)-2-allyloctahydro-1H-1,3-dimethyl-1,3,2-benzadiazaphosphole 2-oxide
• 英文别名: (3aR,7aR)-1,3-dimethyl-2-prop-2-enyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole 2-oxide
• CAS: 146098-95-5
• 化学式: C₁₁H₂₁N₂OP
• 分子量: 228.274
• InChiKey: GOZOQKPQKRHZQV-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2(5H)-呋喃酮 、 (3aR,7aR)-2-allyloctahydro-1H-1,3-dimethyl-1,3,2-benzadiazaphosphole 2-oxide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到(4S)-4-[(E)-3-[(3aR,7aR)-1,3-dimethyl-2-oxo-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2-yl]prop-2-enyl]oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性膦酰胺阴离子向α，β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成。一种通用的方法来取代毒substituted

  摘要：

  衍生自手性非外消旋烯丙基，巴豆基和肉桂基双环C（2）对称膦酰胺的阴离子与α，β-不饱和环酮，酯，内酯和内酰胺的反应在试剂的γ位发生。产物是非对映体纯的或富集的β-取代的羰基化合物。该方法还可以轻松地以一锅序列的方式多达三个立体定位中心的邻近取代，在某些情况下还包括季碳原子。

  DOI：

  10.1021/jo000388g
• 作为产物：
  描述：

  二氯化烯丙基膦 、 (1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-环己二胺 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到(3aR,7aR)-2-allyloctahydro-1H-1,3-dimethyl-1,3,2-benzadiazaphosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  手性膦酰胺阴离子向α，β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成。一种通用的方法来取代毒substituted

  摘要：

  衍生自手性非外消旋烯丙基，巴豆基和肉桂基双环C（2）对称膦酰胺的阴离子与α，β-不饱和环酮，酯，内酯和内酰胺的反应在试剂的γ位发生。产物是非对映体纯的或富集的β-取代的羰基化合物。该方法还可以轻松地以一锅序列的方式多达三个立体定位中心的邻近取代，在某些情况下还包括季碳原子。

  DOI：

  10.1021/jo000388g

文献信息

• Studies in asymmetric olefinations — the synthesis of enantiomerically pure allylidene, alkylidene, and benzylidene cyclohexanes
  作者：Stephen Hanessian、Serge Beaudoin

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88008-7

  日期：1992.12

  of alkyl cyclohexanones with topologically unique bicyclic phosphonamides derived from the C2 symmetrical (R,R)- and (S,S)-N,N′-dimethyl 1,2-trans-cyclohexane diamine leads to enantiomerically pure allylidene and benzylidene alkylcyclohexanes.

  用衍生自C 2对称的（R，R）-和（S，S）-N，N'-二甲基1,2-反式环己烷二胺的拓扑独特的双环膦酰胺处理烷基环己酮可产生对映体纯的亚烷基和亚苄基烷基环己烷。
• Asymmetric Synthesis of the Diterpenoid Marine Toxin (+)-Acetoxycrenulide
  作者：Ting-Zhong Wang、Emmanuel Pinard、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja9533609

  日期：1996.1.1

  dimethylacetamide at 220 °C promotes sequential 1,2-elimination and Claisen rearrangement. The cyclooctenone core of the target is formed in this step. The final stages of the synthesis involve a series of fully stereoselective reactions including Simmons−Smith cyclopropanation and controlled Dibal-H reduction. The naturally occurring dextrorotatory enantiomer of acetoxycrenulide was ultimately acquired

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。
• Absolute configuration at the tricarballylic acid moieties of fumonisin B2
  作者：Craig D Boyle、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00852-4

  日期：1995.6

  The configuration at the chiral centers of the two tricarballylic acid moieties of fumonisin B2 is shown to be R. This stereochemistry is opposite to that recently suggested by others for the tricarballylic acid portions of fumonisin B1 and AAL toxin TA.

  在伏马菌素B的两个丙三羧酸部分的手性中心的构型2被示出为[R 。这种立体化学与其他人最近提出的伏马菌素B 1和AAL毒素T A的三碳烯酸部分相反。
• Asymmetric conjugate additions of chiral allyl- and crotylphosphonamide anions to .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds: highly stereocontrolled access to vicinally substituted carbon centers and chemically asymmetrized chirons
  作者：Stephen Hanessian、Arthur Gomtsyan、Andrew Payne、Yolande Herve、Serge Beaudoin

  DOI：10.1021/jo00071a004

  日期：1993.9

  Reactions of anions derived from chiral nonracemic allyl and crotyl bicyclic phosphonamides with alpha,beta-unsaturated cyclic ketones, esters, lactones, and lactams take place at the gamma-position of the reagents and lead to diastereomerically pure or highly enriched products of conjugate addition. The option to quench the corresponding enolates with various alkyl halides offers a versatile approach to vicinal substitution including the generation of quaternary carbon centers.
• Total Synthesis of Natural (+)-Acetoxycrenulide
  作者：Leo A. Paquette、Ting-Zhong Wang、Emmanuel Pinard

  DOI：10.1021/ja00109a041

  日期：1995.2