[RuClCp*]₄ | 121334-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [RuClCp*]₄
• 英文别名: {ruthenium(II)(η-pentamethylcyclopentadienyl) Cl}4；chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(ll) tetramer
• CAS: 121334-82-5
• 化学式: C10H15ClRu
• 分子量: 271.7
• InChiKey: CYZYKQLGFQGLGP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.05
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuClCp*]₄ 、 3-mesityl-1-(2-picolyl)imidazolium bromide 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到[RuClCp*(1-mesityl-3-(pyridin-2-ylmethyl)imidazol-2-ylidene)]
  参考文献：
  名称：

  吡啶基取代的N-杂环卡宾配体的Fe和Ru配合物的反应性：多种配位模式和小分子结合。

  摘要：

  通过原位反应合成了配合物[MClCp *（HL）]（1 [Fe] / 1 [Ru]）（其中HL = 1-甲氧基1-3（吡啶-2-基甲基）咪唑-2-亚甲基）。生成的HL配体和[FeClCp *（TMEDA）]（其中TMEDA是N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）或[RuClCp *] 4。1 [Fe] / 1 [Ru]与1当量的LiHMDS的去质子化导致通过金属基的o-Me进行环金属化，形成[MCp *（L-κC，κC'，κN）] 2 [Fe] / 2 [Ru]。由1 [Fe] / 1 [Ru]和卤化物清除剂NaBPh4制备配位不饱和化合物[MCp *（HL）] BPh4 3 [Fe] / 3 [Ru]。络合物3 [Ru]显示了异源基部分的o-Me基团与溶液和固态中的金属中心之间的过时相互作用。当3 [Fe] / 3 [Ru]的空位配位点被CO占据时，所得的[MCp *（CO）（HL）] BPh4

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01918

文献信息

• Mechanistic Insights into the Phosphine-Free RuCp*-Diamine-Catalyzed Hydrogenation of Aryl Ketones:  Experimental and Theoretical Evidence for an Alcohol-Mediated Dihydrogen Activation
  作者：Christian Hedberg、Klas Källström、Per I. Arvidsson、Peter Brandt、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/ja051920q

  日期：2005.11.1

  commercially available chiral diamine quincorine-amine, originally derived from quinine, was found to be a highly active catalyst for ruthenium-catalyzed hydrogenation of ketones. The complex formed between the quincorine-amine, containing both a primary and a quinuclidine amino function, and RuCp*Cl catalyzes the hydrogenation of aromatic and aliphatic ketones in up to 90% ee approximately 24 times faster

  市售的手性二胺喹可林胺，最初衍生自奎宁，被发现是钌催化酮加氢的高活性催化剂。含有伯氨基和奎宁环氨基官能团的喹可碱-胺与 RuCp*Cl 之间形成的复合物以高达 90% ee 的速度催化芳香族和脂肪族酮的氢化，比先前报道的 Ru-二胺复合物快约 24 倍。quincorine-amine的假对映体，即quincoridine-amine，也表现出很高的活性；然而，用这种催化剂获得的对映选择性较低。与喹可啉-胺相比，喹可啶-胺具有较低但相反的立体选择性的原因，可通过对反应机理的动力学和计算研究来合理化。
• [EN] COMPLEXES OF IMIDAZOLE LIGANDS<br/>[FR] COMPLEXES DE LIGANDS IMIDAZOLES
  申请人：AIR PROD & CHEM

  公开号：WO2011156699A1

  公开（公告）日：2011-12-15

  Metal imidazolate complexes are described where imidazoles ligands functionalized with bulky groups and their anionic counterpart, i.e., imidazolates are described. Compounds comprising one or more such polyalkylated imidazolate anions coordinated to a metal or more than one metal, selected from the group consisting of alkali metals, transition metals, lanthanide metals, actinide metals, main group metals, including the chalcogenides, are contemplated. Alternatively, multiple different imidazole anions, in addition to other different anions, can be coordinated to metals to make new complexes. The synthesis of novel compounds and their use to form thin metal containing films is also contemplated.

  金属咪唑酸盐配合物的描述中，描述了咪唑配体上带有大体积基团的功能化咪唑和它们的阴离子对应物，即咪唑酸盐。考虑到由一个或多个这种多烷基化咪唑阴离子配位到一种或多种金属的化合物，所述金属选自碱金属、过渡金属、镧系金属、锕系金属、主族金属，包括硫属元素。或者，可以将多种不同的咪唑阴离子以及其他不同的阴离子配位到金属上以形成新的配合物。还考虑到合成新化合物并将其用于形成含金属薄膜的用途。
• Divergent Synthesis of Densely Substituted Arenes and Pyridines via Cyclotrimerization Reactions of Alkynyl Triazenes
  作者：Jin-Fay Tan、Carl T. Bormann、Florian G. Perrin、F. Mark Chadwick、Kay Severin、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.9b04111

  日期：2019.7.3

  aromatic triazenes can be prepared by [2 + 2 + 2] cyclotrimerization reactions of 1-alkynyl triazenes. The Cp*Ru-catalyzed cyclization proceeds well with both simple alkynyl triazenes and tethered 1-diynyl triazenes. Attractively, the methodology can be extended to pyridine synthesis by replacing an alkyne with a nitrile. The reaction is regioselective and yields the sterically more hindered product.

  通过1-炔基三氮烯的[2+2+2]环三聚反应，可以制备稠密取代的稠合芳族三氮烯。Cp*Ru 催化的环化对简单的炔基三氮烯和系链的 1-二炔基三氮烯都进行得很好。有吸引力的是，该方法可以通过用腈代替炔烃来扩展到吡啶合成。该反应具有区域选择性并产生空间位阻更大的产物。精确安装在合成的芳基和吡啶基环上的三氮烯基团是一个高度通用的部分，可以毫不费力地转化为最重要和最常用的功能性芳基取代基，包括氟化物。它也适用于分子内转化以提供各种有价值的杂环。研究了炔基三氮烯和 Cp*RuCl 的配位化学，并得出了 Cp*RuCl(η2-炔烃) 配合物、Cp*RuCl(η4-环丁二烯) 配合物和一种不寻常的具有桥连的双核 Ru 配合物的结构表征四甲基富烯配体。这种类型的配合物可能参与催化剂失活途径。
• Coordinatively Unsaturated Ruthenium Phosphine Half-Sandwich Complexes:  Correlations to Structure and Reactivity
  作者：Halikhedkar Aneetha、Manuel Jiménez-Tenorio、M. Carmen Puerta、Pedro Valerga、Valentin N. Sapunov、Roland Schmid、Karl Kirchner、Kurt Mereiter

  DOI：10.1021/om020359r

  日期：2002.11.1

  HCl to form 18e derivatives has been studied. Some model systems have been analyzed using density functional theory (DFT) calculations. Also included are comparative studies on the NN counterparts. The moieties [CpRu(PP)]+ (PP = (PH3)2, H2PCH2CH2PH2) adopt typically pyramidal structures (i.e. in the absence of bulky and rigid substituents on P) versus planar structures of [CpRu(NN)]+ (NN = (NH3)2, H2NCH2CH2NH2)

  许多16E两条腿的钢琴凳络合物的[Cp *茹（PP）] [巴' 4 ]已经制备由NaBAr的反应' 4与任一的[Cp *的RuCl（PP）]（PP =（PET 3）2，i Pr 2 PCH 2 CH 2 P i Pr 2（浸渍），（PPh 3）2）或[Cp * RuCl（PR 3）]加PR 3（PR 3 = PMe i Pr 2，PPh i Pr 2）在氩气下的氟苯中。络合物[Cp * Ru（PEt 3）2 ] [BAr'4 ]，[*的Cp的Ru（dippe）] [BAR ' 4 ]和[*的Cp的Ru（PME我镨2）2 ] [巴' 4 ]已经在结构通过X射线晶体学。企图包含其它膦分离物类似物种的配体如P我镨3，PCY 3，和PME 3导致夹心衍生物的[Cp *茹（η 6 -FPh）] [BAR” 4 ]，这也是结构表征。两者的[Cp *茹（PPH 3）2 ] [巴' 4 ]和[*的Cp的Ru（PPH我镨2）2
• Coordinatively Unsaturated Ruthenium Complexes As Efficient Alkyne–Azide Cycloaddition Catalysts
  作者：Marina Lamberti、George C. Fortman、Albert Poater、Julie Broggi、Alexandra M. Z. Slawin、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om2012425

  日期：2012.1.23

  16-electron ruthenium complexes with the general formula Cp*Ru(L)X (in which L = phosphine or N-heterocyclic carbene ligand; X = Cl or OCH2CF3) was explored in azide–alkyne cycloaddition reactions that afford the 1,2,3-triazole products. The scope of the Cp*Ru(PiPr3)Cl precatalyst was investigated for terminal alkynes leading to new 1,5-disubstituted 1,2,3-triazoles in high yields. Mechanistic studies were

  在叠氮化物-炔烃环加成反应中研究了通式为Cp * Ru（L）X（其中L =膦或N-杂环卡宾配体； X = Cl或OCH 2 CF 3）的16电子钌配合物的性能。提供1,2,3-三唑产物。研究了Cp * Ru（P i Pr 3）Cl预催化剂的范围，用于末端炔烃，从而以高收率产生新的1,5-二取代的1,2,3-三唑。进行了机理研究，并揭示了许多拟议的中间体。的Cp * Ru（对我镨3）（η 2 -HCCPh）氯观察和表征通过1 H，13 C，和31P NMR在273和213的K.一个罕见的例子之间的温度下Ñ，Ñ -κ 2 -phosphazide复杂中，Cp *茹（κ 2 -我镨3 PN 3 BN）氯，得到充分表征，并且一个单晶X-获得了X射线衍射结构。DFT计算描述了与苯乙炔和/或苄基叠氮化物的催化反应性的完整图谱。