2-羟基-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯-2-氧化物 | 4846-23-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 2-羟基-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯-2-氧化物
• 英文名称: pyrocatechol cyclophosphoric acid
• 英文别名: benzo[1,3,2]dioxaphosphol-2-ol-2-oxide；Benzo[1,3,2]dioxaphosphol-2-ol-2-oxid；2-hydroxy-1,3,2-benzodioxaphosphole 2-oxide；Cyclisches Phosphat des Catechols；Phosphorsaeure-o-phenylenester；o-Phenylencyclophosphorsaeure；2-hydroxy-1,3,2λ5-benzodioxaphosphole 2-oxide
• CAS: 4846-23-5
• 化学式: C₆H₅O₄P
• mdl: MFCD01074592
• 分子量: 172.077
• InChiKey: OWBLFTIPFLNLBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-240 °C (decomp)
• 沸点：
  225 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯-2-氧化物 在 水 作用下， 生成 2-羟基苯基二氢磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酰基-环磷酸酯和le mecanisme de sa的形成

  摘要：

  Chaufféavec de lapyrocatéchine，正磷酸亚磷酸酯，也可与二元酸酐，正磷酸，邻-苯-环-磷基，温度为200-300°，胶体状态为酯焦磷酸。预防磷酸酯法磷酸酯法。

  DOI：

  10.1002/hlca.19510340312
• 作为产物：
  描述：

  1,2-亚苯基三氯磷酸 以 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 2-羟基-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯-2-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Gross,H. et al., Chemische Berichte, 1966, vol. 99, p. 2631 - 2637

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  6-氯咪唑并[1,2-b]哒嗪 在 2-羟基-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯-2-氧化物 、 potassium hydrosulfide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 7β-[2-(5-amino-1,2,4-thiadiazol-3-yl)-2(Z)-cyclopentyloxyiminoacetamido]-3-(1-methylimidazo[1,2-b]pyridazinium-6-yl)methyl-3-cephem-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Studies on Anti-MRSA Parenteral Cephalosporins. III. Synthesis and Antibacterial Activity of 7.BETA.-[2-(5-Amino-1,2,4-thiadiazol-3-yl)-2(Z)-alkoxyiminoacetamido]-3-[(E)-2-(1-alkylimidazo[1,2-b]pyridazinium-6-yl)thiovinyl]-3-cephem-4-carboxylates and Related Compounds.

  摘要：

  在我们探索具有优异抗甲氧西林耐药金黄色葡萄球菌（MRSA）抗菌活性的新的头孢菌素衍生物的过程中，我们对具有l-甲基咪唑[1, 2-b]吡咯噻啉-6-基团的C-3链接间隔物进行了修改，其位于C-3'位置，以及具有2-(5-氨基-1, 2, 4-噻二唑-3-基)-2(Z)-环戊基氧基亚胺乙酰基团的C-7位置。最优间隔物是19a和29aa中的(E)-2-乙烯基和(E)-2-硫乙烯基，分别其抗MRSA活性是头孢佐芬（CZOP）活性的16到32倍。我们针对(E)-2-乙烯基和(E)-2-硫乙烯基间隔物，进一步修改了C-7酰基部分的烷氧亚胺基团和C-3'位置的1-烷基咪唑[1, 2-b]吡咯噻啉基团，并研究了这些衍生物的构效关系（SAR）。因此，我们选择了7β-[2-(5-氨基-1, 2, 4-噻二唑-3-基)-2(Z)-氟甲氧基亚胺乙酰氨基]-3-[(E)-2-(l-甲基咪唑[1, 2-b]吡咯噻啉-6-基)硫乙烯基]-3-头孢菌素-4-羧酸酯（29ca）作为新的抗MRSA注射用头孢菌素候选物进行进一步的生物评价。所选择的29ca在体外和体内的抗MRSA活性与万古霉素（VCM）相当，对MRSA的青霉素结合蛋白2'（PBP2'）具有高亲和力（IC50=2.7 μg/ml），并对革兰阴性细菌同样表现出强大的活性。

  DOI：

  10.7164/antibiotics.54.257

文献信息

• Synthesis and kinetic studies of a low-molecular weight organocatalyst for phosphate hydrolysis in water
  作者：Michael Merschky、Carsten Schmuck

  DOI：10.1039/b914974k

  日期：——

  Kinetic studies of a low-molecular weight organocatalyst 1 are presented. Compound 1 contains two histidines and one cationic side chain attached to a central aromatic core. In aqueous solution 1 accelerates the hydrolysis of a prototypal phosphodiester with rate enhancements of up to two orders of magnitude. A detailed HPLC analysis of hydrolysis experiments in Bis-Tris-buffer showed that the buffer itself can act as a nucleophile at least with the cyclic phosphate 16. Compound 1 is also an efficient host for the binding of bis-(para-nitrophenyl)-phosphate 14 with extraordinary high affinity of Kass = 24 400 M−1 in buffered water.

  本文介绍了低分子量有机催化剂1的动力学研究。化合物1含有两个组氨酸和一个带电侧链，连接在一个中心芳香核心上。在水溶液中，1能够加速典型磷酸二酯的水解反应，速率提升高达两个数量级。通过在双三（羟甲基）甲烷缓冲液中对水解实验进行详细的HPLC分析，显示缓冲液本身至少在环状磷酸酯16的情况下可以作为亲核试剂。此外，化合物1也是一种高效的主体能与双（对硝基苯基）磷酸酯14结合，在缓冲水溶液中表现出极高的亲和力，结合常数Kass = 24,400 M−1。
• Phosphorus-Based Organocatalysis for the Dehydrative Cyclization of <i>N</i>-(2-Hydroxyethyl)amides into 2-Oxazolines
  作者：Farzaneh Soleymani Movahed、Siong Wan Foo、Shogo Mori、Saeko Ogawa、Susumu Saito

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02318

  日期：2022.1.7

  substrate scope and higher functional-group tolerance, providing the functionalized 2-oxazolines with retention of the configuration at the C(4) stereogenic center of the 2-oxazolines. Widely accessible β-amino alcohols can be used in this approach, and the cyclization of N-(2-hydroxyethyl)amides provides the desired 2-oxazolines in up to 99% yield. The mechanism of the reaction was studied by monitoring the

  由 1,3,5,2,4,6-三氮杂三膦促进的N- (2-羟乙基)酰胺环化为相应的 2-恶唑啉 (4,5-二氢恶唑) 的无金属仿生催化方案（TAP）衍生的有机催化剂三（邻苯二氧基）环三磷腈（TAP- 1）已被开发出来。与报道的相关系统相比，这种方法需要较少的预催化剂，就磷原子而言（最大转换数（TON）~30），并且表现出更广泛的底物范围和更高的官能团耐受性，提供了功能化的 2-恶唑啉保留在 2-恶唑啉的 C(4) 立体中心的构型。在这种方法中可以使用广泛易得的 β-氨基醇，并且N的环化-(2-羟乙基)酰胺以高达 99% 的收率提供所需的 2-恶唑啉。通过使用光谱和分析方法监测反应来研究反应机理，其中18 O-标记实验提供了有价值的见解。初始步骤涉及底物和 TAP- 1之间的化学计量反应，这导致催化剂、邻苯二酚环磷酸盐以及邻苯二酚磷酸盐和两种可能的活性中间体的原位生成。脱水环化也成功地以克级进行。
• Controlled/living ring-opening polymerization of ɛ-caprolactone catalyzed by phosphoric acid
  作者：ChunXia Chen、Rong Xu、Bin Li

  DOI：10.1007/s11426-012-4586-x

  日期：2012.7

  The bulk ring-opening polymerization (ROP) of ɛ-caprolactone (ɛ-CL) by various phosphoric acids using phenylmethanol as the initiator was conducted. 1,1′-bi-2-Naphthol (BINOL)-based phosphoric acid was found to be an effective organocatalyst for ROP leading to polyesters at 90°C. The overall conversion to poly(ɛ-caprolactone) was more than 96% and poly(ɛ-caprolactone) with M w of 8400 and polydispersity index of 1.13 was obtained. 1H NMR spectra of oligomers demonstrated the quantitative incorporation of the protic initiator in the polymer chains and showed that transesterification reactions did not occur to a significant extent. The controlled polymerization was indicated by the linear relationships between the number-average molar mass and monomer conversion or monomer-to-initiator ratio. In addition, the present protocol provided an easy-to-handle, inexpensive and environmentally benign entry for the synthesis of biodegradable materials as well as polyesters for biomedical applications.

  通过各种磷酸与苯甲醇作为引发剂进行的 ɛ-内酯（ɛ-CL）的大宗开环聚合反应（ROP）研究表明，基于 1,1′-双-2-萘酚（BINOL）的磷酸是有效的有机催化剂，在 90°C 条件下能够成功合成聚酯。聚（ɛ-内酯）的整体转化率超过了 96%，得到的聚（ɛ-内酯）分子量为 8400，分散指数为 1.13。寡聚物的 1H NMR 光谱显示原子引发剂在聚合链中的定量掺入，并表明酯交换反应没有显著发生。受控聚合通过数均相对分子质量与单体转化率或单体与引发剂比率之间的线性关系得以体现。此外，该方法为合成可生物降解材料及用于生物医学应用的聚酯提供了一种易于操作、成本低廉且环保的途径。
• A convenient general procedure for the conversion of alcohols into their monophosphate esters
  作者：T. A. Khwaja、C. B. Reese、J. C. M. Stewart

  DOI：10.1039/j39700002092

  日期：——

  o-Phenylene phosphorochloridate (IV), readily prepared from catechol in good yield, reacts rapidly and quantitatively with stoicheiometric amounts of alcohols (including tertiary alcohols) in the presence of a suitable base (triethylamine or 2,6-lutidine) and in a suitable solvent (dioxan, tetrahydrofuran, or benzene). Alkyl o-hydroxyphenyl phosphate salts (IX) were thus obtained in virtually quantitative

  邻苯二甲酰氯（IV）易于从邻苯二酚以高收率制得，可在合适的碱（三乙胺或2,6-二甲基吡啶）存在下，与化学计量的醇（包括叔醇）快速定量反应溶剂（二恶烷，四氢呋喃或苯）。烷基邻-羟基苯基磷酸酯盐（IX）因此以实际上定量的产率获得，有时以纯结晶化合物形式获得。
• [EN] ANTIBACTERIAL COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE
  申请人：TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.

  公开号：WO1986005183A1

  公开（公告）日：1986-09-12

  (EN) A compound of formula (I), wherein R1 is an amino group which may be protected R3 is a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon residue; Z is S, S$(1,3)$O, O or CH2, R4 is a hydrogen atom, methoxy group or formamido group, R13 is a hydrogen atom, methyl group, hydroxyl group or halogen atom and A + is an optionally substituted imidazolium-l-yl group forming a condensed ring at the 2,3- or 3,4-position or a pharmaceutically acceptable salt or ester thereof is novel and has excellent antibacterial activity.(FR) Un composé de formule (I) où R1 est un groupe aminé qui peut être protégé, R3 est un atome d'hydrogène ou un résidu d'hydrocarbure éventuellement substitué; Z est S, S$(1,3)$O, O ou CH2, R4 est un atome d'hydrogène, groupe méthoxy ou groupe formamido, R13 est un atome d'hydrogène, groupe méthyle, groupe hydroxyle ou atome halogéné et A + est un groupe imidazolium-1-yl formant noyau condensé en position 2,3- ou 3,4-. Ce composé ainsi que son sel ou son ester pharmaceutiquement acceptables sont nouveaux et possèdent une excellente activité antibactérienne.

  化合物式(I)中，R1为氨基，可以被保护；R3为氢原子或可选取代的碳氢残基；Z为S、S$(1,3)$O、O或CH2；R4为氢原子、甲氧基或甲酰胺基；R13为氢原子、甲基、羟基或卤素原子；A+为可选取代的咪唑-1-基团，在2,3-或3,4-位置形成紧缩环，或其药学上可接受的盐或酯。该化合物具有出色的抗菌活性。