9-(tert-butylperoxy)-9H-fluorene | 106910-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(tert-butylperoxy)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-tert-butylperoxy-9H-fluorene
• CAS: 106910-48-9
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: QMJGVGLRWFUWTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  芴	9H-fluorene	86-73-7	C13H10	166.222

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  9-羟基芴	9-Fluorenol	1689-64-1	C13H10O	182.222

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(tert-butylperoxy)-9H-fluorene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 9-羟基芴
  参考文献：
  名称：

  铬VI配合物催化的苄氧化叔丁基中的氢过氧化物的存在下

  摘要：

  在使用t.BuOOH和少量2,4-二甲基戊烷-2,4-二醇环状铬酸酯时，苄基亚甲基被氧化成羰基官能团; 叔丁基过氧化合物被假定为中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84736-x
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol cyclic Cr(VI) ester 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以21%的产率得到9-(tert-butylperoxy)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  铬VI配合物催化的苄氧化叔丁基中的氢过氧化物的存在下

  摘要：

  在使用t.BuOOH和少量2,4-二甲基戊烷-2,4-二醇环状铬酸酯时，苄基亚甲基被氧化成羰基官能团; 叔丁基过氧化合物被假定为中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84736-x

文献信息

• Merging Photoredox with Brønsted Acid Catalysis: The Cross-Dehydrogenative C−O Coupling for sp³ C−H Bond Peroxidation
  作者：Qing Xia、Qiang Wang、Changcun Yan、Jianyang Dong、Hongjian Song、Ling Li、Yuxiu Liu、Qingmin Wang、Xiangming Liu、Haibin Song

  DOI：10.1002/chem.201701755

  日期：2017.8.10

  A photoredox and Brønsted acid synergistically catalyzed cross‐dehydrogenative C−O coupling reaction is developed in which isochroman peroxyacetals are formed through sp3 C−H bond peroxidation. The reported method is characterized by its extremely mild reaction conditions, excellent yields, and broad substrate scope. An oxocarbenium ion p‐chlorobenzenesulfonate was speculated to be the reactive intermediate

  开发了一种光氧化还原和布朗斯台德酸协同催化的交叉脱氢CO偶联反应，其中异铬烷过氧缩醛通过sp 3 C-H键过氧化反应形成。报道的方法的特点是反应条件极其温和，收率优异且底物范围广。氧碳鎓离子对氯苯磺酸被认为是反应性中间体。研究了半缩醛和含氧二聚体对氧碳鎓离子有效稳定的作用。酸的存在似乎建立了含氧碳鎓离子对的半缩醛和含氧二聚体之间的平衡。该方法的广泛适用性突出了该协议用于分子合成的潜力。
• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。
• Copper-catalyzed homolytic and heterolytic benzylic and allylic oxidation using tert-butyl hydroperoxide
  作者：Gadi Rothenberg、Liron Feldberg、Harold Wiener、Yoel Sasson

  DOI：10.1039/a805324c

  日期：——

  Allylic and benzylic alcohols were oxidized in good yields to the respective ketones by tert-butyl hydroperoxide (TBHP) in the presence of copper salts under phase-transfer catalysis conditions. This dehydrogenation was found to proceed via a heterolytic mechanism. CuCl2, CuCl, and even copper powder were equally facile as catalysts, as they were all transformed in situ to Cu(OH)Cl which was extracted

  在相转移催化条件下，在铜盐存在下，叔丁基氢过氧化物（TBHP）将烯丙醇和苄醇以良好的产率氧化为相应的酮。发现该脱氢是通过杂化机理进行的。CuCl 2，CuCl甚至铜粉同样容易用作催化剂，因为它们都可以原位转化得到Cu（OH）Cl，其被相转移催化剂（PTC）萃取到有机相中。氘标记实验证明了在速率测定步骤中苄基CH键的断裂。在醇底物的存在下未观察到非生产性TBHP分解。相反，发现在同一介质中的π-活化的亚甲基的氧合是一个自由基过程，主要产物是合适的叔丁基过氧化物。讨论了催化剂的失活，溶剂作用和萃取作用。通过应用的Minisci的关于TBHP分子朝着相对反应性的假定叔-质子和非质子环境中的-丁氧基自由基，可以解释均解和杂化途径的共存。提出了一种完整的反应机理，其中自由基氧化遵循高知的机理，并且杂合脱氢基于高价Cu IV O物种或[Cu（OH）Cl] 2物种。
• Green Organic Solvent-Free Oxidation of Alkylarenes with tert-Butyl Hydroperoxide Catalyzed by Water-Soluble Copper Complex
  作者：Abdelaziz Nait Ajjou、Ateeq Rahman

  DOI：10.1515/chem-2020-0018

  日期：2020.3.24

  Abstract Different benzylic compounds were efficiently oxidized to the corresponding ketones with aqueous 70% tert-butyl hydroperoxide (TBHP) and the catalytic system composed of CuCl2.2H2O and 2,2’-biquinoline-4,4’-dicarboxylic acid dipotassium salt (BQC). The catalytic system CuCl2/BQC/TBHP allows obtaining high yields at room temperature under organic solvent-free conditions. The interest of this

  摘要 在 70% 叔丁基氢过氧化物 (TBHP) 水溶液和由 CuCl2·2H2O 和 2,2'-二喹啉-4,4'-二羧酸二钾盐 (BQC) 组成的催化体系中，不同的苄类化合物被有效氧化为相应的酮。 ）。CuCl2/BQC/TBHP 催化体系允许在室温下在无有机溶剂条件下获得高产率。该系统的利益在于其成本效益和对环境的良性性质。观察到苄基叔丁基过氧醚和苄醇作为反应中间体。通过原子吸收对有机产品的分析没有显示出任何铜金属污染。在效率方面，CuCl2/BQC 系统与文献中描述的大多数基于有毒有机溶剂的催化系统相当或更好。图形概要
• The selective functionalization of saturated hydrocarbons. Part 28. The activation of benzylic methylene groups under GoAggIV and GoAggV conditions
  作者：Derek H.R. Barton、Wang Tie-Lin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80814-0

  日期：1994.1

  anthracene was oxidized to give anthraquinone. Under GoAggIV and GoAggV conditions, xanthene, fluorene and diphenylmethane were oxidized to give the corresponding xanthone, fluorenone and benzophenone following two possible pathways: a) alkane to alkyl t-butylperoxide to ketone, and b) alkane to ketone, in which alkyl hydroperoxide, derived from oxygen, may be the reaction intermediate. Xanthyl azide was

  在GoAgg IV和GoAgg V条件下，环己二烯被氧化生成芳族产品，而不是酮和醇。同时，蒽被氧化得到蒽醌。在GoAgg IV和GoAgg V条件下，将x吨，芴和二苯甲烷氧化，得到两条相应的x吨酮，芴酮和二苯甲酮：a）烷烃到烷基叔丁基过氧化物到酮，和b）烷烃到酮，其中烷基源自氧的氢过氧化物可以是反应中间体。在GoAgg IV和GoAgg V下，将叠氮化钠添加到x吨的反应混合物中时，生成叠氮叠氮。情况。三苯甲烷在GoAgg V条件下的反应得到三苯甲基叔丁基过氧化物为主要产物，氢过氧化物为次要产物。当加入TEMPO时，唯一的产物是三苯甲基氢过氧化物。