3-溴-3-乙基戊烷 | 73908-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 3-溴-3-乙基戊烷
• 英文名称: 3-bromo-3-ethylpentane
• CAS: 73908-04-0
• 化学式: C₇H₁₅Br
• 分子量: 179.1
• InChiKey: VBWMTSXDBBJVHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-3-乙基戊烷 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 [CoCl2(dmgH)2(pyridine)] 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到3-乙基-2-戊烯
  参考文献：
  名称：

  合并卤素-原子转移 (XAT) 和钴催化以在消除烷基卤化物中超越 E2 选择性：走向逆热力学烯烃的温和途径

  摘要：

  我们在这里报告了一种在烷基卤化物上进行 E2 型消除的机械上不同的策略。该策略利用了 α-氨基烷基自由基介导的卤素原子转移 (XAT) 与去饱和钴催化的相互作用。该方法产量高，具有多种功能，并用于获取工业相关材料。与不对称底物产生区域异构混合物的热 E2 消除相比，这种方法能够通过微调钴催化剂的电子和空间性质，获得高烯烃位置选择性。这一史无前例的机械特性允许访问禁忌-thermodynamic烯烃，由E2淘汰难以捉摸。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06768
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diethylbutanoyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氯溴甲烷 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 作用下， 反应 3.0h， 以90%的产率得到3-溴-3-乙基戊烷
  参考文献：
  名称：

  Stofer, Edmond; Lion, Claude, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1987, vol. 96, # 8, p. 623 - 628

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Zn- and Cu-Catalyzed Coupling of Tertiary Alkyl Bromides and Oxalates to Forge Challenging C–O, C–S, and C–N Bonds
  作者：Yuxin Gong、Zhaodong Zhu、Qun Qian、Weiqi Tong、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04206

  日期：2021.2.5

  We describe here the facile construction of sterically hindered tertiary alkyl ethers and thioethers via the Zn(OTf)2-catalyzed coupling of alcohols/phenols with unactivated tertiary alkyl bromides and the Cu(OTf)2-catalyzed thiolation of unactivated tertiary alkyl oxalates with thiols. The present protocol represents one of the most effective unactivated tertiary C(sp3)–heteroatom bond-forming conditions

  我们在这里描述了通过Zn（OTf）2催化的醇/酚与未活化的叔烷基溴化物和Cu（OTf）2催化的未活化的叔烷基草酸酯与硫醇的空间位阻叔烷基醚和硫醚的简便构建。。本协议代表了最有效的未激活的叔C（sp 3）-杂原子键形成条件，这是通过易于获得的路易斯酸催化作用而开发的，该条件出奇的少。
• Cu-Catalyzed Carbonylative Silylation of Alkyl Halides: Efficient Access to Acylsilanes
  作者：Li-Jie Cheng、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.9b12043

  日期：2020.1.8

  A Cu-catalyzed carbonylative silylation of unactivated alkyl halides has been developed, enabling efficient synthesis of alkyl-substituted acylsilanes in high yield. A variety of functional groups are tolerated under the mild reaction conditions, and primary, secondary and tertiary alkyl halides are all applicable. The practical utility of this method has been demonstrated in the synthesis of acylsilanes

  已开发出未活化的烷基卤化物的 Cu 催化羰基化硅烷化，能够以高产率高效合成烷基取代的酰基硅烷。在温和的反应条件下可耐受多种官能团，伯、仲、叔烷基卤均适用。该方法的实际效用已在带有不同甲硅烷基的酰基硅烷的合成中以及在一锅中将产物原位还原为相应的-羟基硅烷中得到证明。机理实验表明，甲硅烷基铜中间体通过单电子转移激活烷基卤化物以形成烷基自由基中间体，并且碳 - 卤素键断裂不参与速率决定步骤。
• Direct halogenation of alcohols with halosilanes under catalyst- and organic solvent-free reaction conditions
  作者：Njomza Ajvazi、Stojan Stavber

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.083

  日期：2016.6

  A chemoselective method for the direct halogenation of different types of alcohols with halosilanes under catalyst- and solvent-free reaction conditions (SFRC) is reported. Various primary, secondary and tertiary benzyl alcohols and tertiary alkyl alcohols were directly transformed to the corresponding benzyl and alkyl halides, respectively, using chlorotrimethylsilane (TMSCl) and bromotrimethylsilane

  报道了在无催化剂和无溶剂的反应条件下，用卤代硅烷直接卤化不同类型醇的化学选择方法。使用氯代三甲基硅烷（TMSCl）和溴代三甲基硅烷（TMSBr）将各种伯，仲和叔苄醇和叔烷基醇分别直接转化为相应的苄基卤和烷基卤。
• Thermodynamic Stabilities of Phenonium Ions Based on Bromide-Transfer Equilibria in the Gas Phase
  作者：Mustanir、Masaaki Mishima、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.71.1401

  日期：1998.6

  α-cumyl(1-methyl-1-phenylethyl) cation suggested that π-delocalization in the phenonium ion is essentially less effective than through a benzylic π-interaction. On the other hand, the ρ value of −12.6 is distinctly larger than that for the ordinary benzylic carbocation systems, but is comparable to that of the benzenium ion. In addition, it has been found that the r+ value of the phenonium ions in the gas phase

  苯鎓（亚乙基苯鎓）离子和环取代衍生物的热力学稳定性是基于气相中的溴化物转移平衡确定的。已经表明，苯鎓离子比叔丁基阳离子稳定 2.4 kcal mol-1，并且取代基对其稳定性的影响可以与具有 -12.6 的 ρ 值和 r+ 的 Yukawa-Tsuno 方程相关联0.62。r+ 值小于 α-枯基（1-甲基-1-苯乙基）阳离子的单位值表明，苯鎓离子中的 π-离域作用基本上不如通过苄基 π-相互作用有效。另一方面，-12.6 的 ρ 值明显大于普通苄型碳正离子系统的值，但与苯离子相当。此外，已经发现，气相中苯鎓离子的 r+ 值与芳基辅助过程中 2-芳基乙基甲苯磺酸酯的乙酰化过程中的 r+ 值完全一致。这表明 π 的度数...
• <i>Z</i>-Selective Olefin Synthesis via Iron-Catalyzed Reductive Coupling of Alkyl Halides with Terminal Arylalkynes
  作者：Chi Wai Cheung、Fedor E. Zhurkin、Xile Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b01784

  日期：2015.4.22

  Selective catalytic synthesis of Z-olefins has been challenging. Here we describe a method to produce 1,2-disubstituted olefins in high Z selectivity via reductive cross-coupling of alkyl halides with terminal arylalkynes. The method employs inexpensive and nontoxic catalyst (iron(II) bromide) and reductant (zinc). The substrate scope encompasses primary, secondary, and tertiary alkyl halides, and

  Z-烯烃的选择性催化合成一直具有挑战性。在这里，我们描述了一种通过卤代烷与末端芳基炔的还原交叉偶联以高Z选择性生产1,2-二取代烯烃的方法。该方法采用廉价且无毒的催化剂（溴化铁（II））和还原剂（锌）。底物范围涵盖伯、仲、叔卤代烷，反应可耐受大量官能团。该方法的实用性在几种药学相关分子的合成中得到了证明。机理研究表明该反应通过铁催化的反选择性卡肼化途径进行。