N-(2-nitrosophenyl)hydroxylamine | 14208-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(2-nitrosophenyl)hydroxylamine
• 英文别名: o-benzoquinone-1,2-dioxime；o-benzoquinone dioxime；o-Benzoquinonedioxime；[1,2]benzoquinone dioxime；N-(2-nitroso-phenyl)-hydroxylamine；[1,2]Benzochinon-dioxim；o-Chinon-dioxim
• CAS: 14208-17-4
• 化学式: C₆H₆N₂O₂
• 分子量: 138.126
• InChiKey: IHTHUSLLQDXORN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.77
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  65.18
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-nitrosophenyl)hydroxylamine 在 盐酸 、 铜 作用下， 生成 2-硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  The Transformation of ψ-o-Dinitroso Aromatic Compounds into o-Nitroaryl Amines¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01626a066
• 作为产物：
  描述：

  苯并呋咱 在 盐酸羟胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 N-(2-nitrosophenyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  电子自旋共振研究取代基对苯并咪唑硝酰基氮氧自由基自旋密度的影响

  摘要：

  合成了几种在 5 和/或 6 位具有取代基的新型苯并咪唑-3-氧化物-1-氧基。氮超精细耦合常数（hfccs）的 ESR 分析表明，5 位和 6 位的取代基比 2 位苯环上的取代基对自旋密度的影响更大。氮 hfccs 的密度泛函理论计算是使用几种不同的 Pople 型基组，以及局部轨道（IGLO-II、IGLO-III）和电子顺磁共振（EPR-II、EPR- II) 基组。实验和理论 hfcc 进行了比较。版权所有 © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/mrc.2443

文献信息

• 1,2,5-Thiadiazole 2-oxides: selective synthesis, structural characterization, and electrochemical properties
  作者：Lidia S. Konstantinova、Ekaterina A. Knyazeva、Natalia V. Obruchnikova、Nadezhda V. Vasilieva、Irina G. Irtegova、Yulia V. Nelyubina、Irina Yu. Bagryanskaya、Leonid A. Shundrin、Zhanna Yu. Sosnovskaya、Andrey V. Zibarev、Oleg A. Rakitin

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.096

  日期：2014.9

  5-thiadiazole 2-oxides (including fused derivatives) 8a,b,c,g,h from the reaction of vic-glyoximes with S2Cl2 and pyridine in acetonitrile was elaborated together with general procedure for the synthesis of 1,2,5-thiadiazoles 7a–i, 10, 12, and 14 from the same starting materials and reagents. Molecular structures of 3,4-dimethyl-1,2,5-thiadiazole 2-oxide 8a and [1,2,5]thiadiazolo[3,4-b]quinoxaline 10 were confirmed

  为1,2,5-噻二唑-2-氧化物（包括稠合的衍生物）的选择性合成一个新的通用方法图8a，b，c ^，克，ħ从反应VIC -glyoximes带S 2氯2和吡啶的乙腈溶液中与1,2,5-噻二唑的合成一般方法一起阐述图7a -我，10，12，和14从相同的原料和试剂。3,4-二甲基-1,2,5-噻二唑2-氧化物8a和[1,2,5]噻二唑[3,4- b ]的分子结构通过单晶X射线衍射确认了对喹喔啉10。通过循环伏安法研究了1,2,5-噻二唑2-氧化物8的电化学性质，观察到单环和苯并稠合衍生物的行为不同。在化合物8g和17中，通过电化学还原发现了2,1,3-苯并噻二唑1-氧化物的先前未知的脱氧作用，并通过EPR光谱法以自由基阴离子的形式检测到2,1,3-苯并噻二唑7g和19结合DFT计算。
• Photolysis and Oxidation of Azidophenyl-Substituted Radicals:  Delocalization in Heteroatom-Based Radicals
  作者：Paul R. Serwinski、Burak Esat、Paul M. Lahti、Yi Liao、Richard Walton、Jiang Lan

  DOI：10.1021/jo049500r

  日期：2004.8.1

  |D/hc| = 0.336 cm-1, |E/hc| = 0.004 cm-1 (11 from 25). UB3LYP/6-31G* computations and ESR spectroscopic analyses suggest that these are nitreno radicals, even para-linked systems with possible quinonoidal resonance forms. Neat samples of azidophenyl radicals 14 and 21 showed bulk paramagnetic behavior, consistent with the lack of close contacts in their crystal structures. Efforts to make photolabile

  2-（4-叠氮苯基）-4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1 H-咪唑-3-氧化物-1-氧基（14），2-（4-叠氮苯基）苯并咪唑-1 -氧化物-3-氧基（16），2-（4-叠氮基苯基）-1,2,6-三苯基枯基（19），2-（3-叠氮基苯基）-4,4,5,5-四甲基-4,5二氢1H -咪唑-3-氧化物-1-氧基（21），和（3-叠氮基苯基） - ñ -叔丁基- ñ -aminoxyl（25）中的冷冻溶液中光解，得到小号= 3/2状态具有以下零场分裂参数的相应亚硝基苯基自由基的ESR谱：| D / hc | =0.277厘米- 1，| E / hc | ≤0.002厘米- 1（7从14）; | D / hc | = 0.256 cm - 1，| E / hc | | ≤0.002厘米- 1（8从16）; | D / hc | = 0.288 cm - 1，| E / hc | | ≤0.002厘米-
• Synthesis of 2H-benzimidazole 1,3-dioxides, separase inhibitors, by reaction of o-benzoquinone dioximes with ketones
  作者：Elena Chugunova、Vladimir Samsonov、Nurgali Akylbekov、Dmitrii Mazhukin

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.078

  日期：2017.7

  The synthesis of novel 2H-benzimidazole 1,3-dioxides on the basis of o-benzoquinone dioximes interaction with ketones in the presence of acids is described. Nitration of these compounds by nitric acid in acetic acid yields the 5-nitro derivatives of 2H-benzimidazole 1,3-dioxide.

  描述了在酸存在下，基于邻苯醌二肟与酮的相互作用，合成新颖的2 H-苯并咪唑1,3-二氧化物。用硝酸在乙酸中硝化这些化合物，得到2 H-苯并咪唑1，3-二氧化物的5-硝基衍生物。
• Isolation of crystals of a planar nitronyl nitroxide radical: 2-phenylbenzimidazol-1-ylN,N′-dioxide (PBIDO)
  作者：Yoshio Kusaba、Masafumi Tamura、Yuko Hosokoshi、Minoru Kinoshita、Hiroshi Sawa、Reizo Kato、Hayao Kobayashi

  DOI：10.1039/a608399d

  日期：——

  A planar nitronyl nitroxide radical, 2-phenylbenzimidazol-1-ylN,N′-dioxide, has been isolated in a stable single crystal form. X-Ray analysis has shown that the radical molecules form a dimeric two-dimensional structure. The dominant magnetic interactions have been found to be antiferromagnetic. Anomalous temperature dependence of susceptibility was observed below 10 K. The EPR study indicates that this is ascribable to spin-multiplet states generated in the crystal.

  一种平面硝基亚硝氧自由基--2-苯基苯并咪唑-1-基 N,Nâ²-二氧化物以稳定的单晶形式被分离出来。X 射线分析表明，自由基分子形成了二维结构。发现主要的磁性相互作用是反铁磁性的。 在低于 10 K 的温度下观察到了异常的电感温度依赖性。EPR 研究表明，这可归因于晶体中产生的自旋多重态。
• Synthesis, structural, and magnetic characterization of substituted benzoimidazole-l-yl N,N′-dioxides
  作者：Alexander Zakrassov、Vitaly Shteiman、Yana Sheynin、Boris Tumanskii、Mark Botoshansky、Moshe Kapon、Amit Keren、Menahem Kaftory、Thomas E. Vos、Joel S. Miller

  DOI：10.1039/b400299g

  日期：——

  The crystal structures, EPR spectra and magnetic properties of the novel halogen- and cyano-substituted nitronyl nitroxide radicals 2-(2,6-dichlorophenyl)benzimidazolyl N,N′-dioxide, 6, 2-(2,6-difluorophenyl)benzimidazolyl N,N′-dioxide, 7, 2-(2-chloro-6-fluorophenyl)benzimidazolyl N,N′-dioxide, 8, 2-(2,3,6-trichlorophenyl)benzimidazolyl N,N′-dioxide, 9, 2-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)benzimidazolyl N,N′-dioxide, 10, and 2-(3-cyanophenyl)benzimidazolyl N,N′-dioxide, 11, are reported. Compound 6 crystallizes in the triclinic crystal system in space group P. The molecules of 6 are arranged in pairs with short intermolecular distances between the NO groups. 7 crystallizes in two different modifications: polymorph α is orthorhombic, space group Pbca; polymorph β is monoclinic, space group P21/c. 8 crystallizes in two modifications: the α polymorph is monoclinic, space group P21/c; and the β polymorph is monoclinic, space group P21/n. 9 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c. 10 crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c. The molecules of 10 are packed in pairs of two types that form a chain perpendicular to the c-axis. 11 crystallizes in the monoclinic crystal system in space group P21/c. The rotation angle between the two rings in compounds 6–10 is 54.2–76.7°. The rotation angle between the two rings is only 21.0° in 11 and it strongly affects the packing of the molecules that adopt the stacking mode. The magnetic measurements show that 6, 7, 10 and 11 exhibit large magnetic coupling. The best fitting with the experimental data for 6 and 11 was obtained using the Bleaney–Bowers singlet–triplet model plus the Curie–Weiss spin impurity (S = 1/2; H = −2JS1·S2) J/kB = −84.2 K and θimp = 0.3 K and J/kB = −95.3 K, θimp = 1.8 K, respectively. A Pade expression for 7 revealed Jintra/kB = 66.0 K and zJinter/kB = −14.0 K. Compound 10 shows evidence for large antiferromagnetic spin coupling (θ = −37.0 K Curie–Weiss model).

  报告了 2-(2-氯-6-氟苯基)苯并咪唑 N,N²-二氧化物、8、2-(2,3,6-三氯苯基)苯并咪唑 N,N²-二氧化物、9、2-(2,3,4,5,6-五氟苯基)苯并咪唑 N,N²-二氧化物、10 和 2-(3-氰基苯基)苯并咪唑 N,N²-二氧化物 11。6 的分子成对排列，NO 基团之间的分子间距很短。7 以两种不同的形态结晶：多晶体 δ±为正方晶系，空间群为 Pbca；多晶体 δ²为单斜晶系，空间群为 P21/c。8 以两种不同的形态结晶：δ 多晶体为单斜晶体，空间群为 P21/c；δ² 多晶体为单斜晶体，空间群为 P21/n。9 结晶为单斜晶系，空间群为 P21/c。10 结晶为单斜晶系，空间群为 C2/c。10 的分子成对排列，形成垂直于 c 轴的链状。11 在单斜晶系中结晶，空间群为 P21/c。化合物 6â10 中两个环之间的旋转角度为 54.2â76.7° 。而在 11 中，两个环之间的旋转角度仅为 21.0°，这对采用堆积模式的分子堆积产生了很大影响。磁性测量结果表明，6、7、10 和 11 具有较大的磁性耦合。使用 BleaneyâBowers 单三态模型加上居里魏斯自旋杂质（S = 1/2; H = â2JS1Â-S2) J/kB = â84.2 K and θimp = 0.3 K 和 J/kB = â95.3 K, θimp = 1.8 K，可分别获得 6 和 11 与实验数据的最佳拟合。7 的帕德表达式显示 Jintra/kB = 66.0 K，zJinter/kB = â14.0 K。化合物 10 显示了大量反铁磁自旋耦合的证据（δ = â37.0 K 居里魏斯模型）。