bis(3-chlorophenyl) selenide | 141536-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3-chlorophenyl) selenide
• 英文别名: bis(3-chlorophenyl)selane；1,2-bis(3-chlorophenyl)diselenide；3.3'-Dichlor-diphenylselenid；Bis-(3-chlor-phenyl)-selenid；1-Chloro-3-(3-chlorophenyl)selanylbenzene
• CAS: 141536-08-5
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂Se
• 分子量: 302.062
• InChiKey: TVTLEDWDPGSULA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200-205 °C(Press: 28 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3-chlorophenyl) selenide 生成 λ⁴-bis(3-chlorophenyl)dichloroselane
  参考文献：
  名称：

  Structural studies on diaryl selenide dihalides in solution: molecular complex formation of substituted diphenyl selenides with bromine

  摘要：

  通过调节二苯基硒化物（1）中硒原子的有效电负性以及硒原子周围的立体环境，并在 2、3 和/或 4 位上添加各种取代基，制备出了能与溴生成分子络合物（MC）的二芳基硒化物。研究了卤素诱导的二芳基硒化物的 1H 和 13C NMR 化学位移。结果表明，硒化物的氯加合物和碘加合物分别是三叉双金字塔加合物（TB）和 MC。就溴加合物而言，如果 Y 是 CN 和 NO2，则 (3- 和 4-YC6H4)2SeBr2 的结构被证明是 MC 型，这与一般规则相反：如果 Y 的吸电子性小于乙氧羰基，则它们是 TB 型。CN 和 NO2 基团增加了 (3- 和 4-YC6H4)2Se 中 Se 原子的有效电负性，与溴一起不会产生 TB。1 中所有元位置上的四个氯基对 MC 的形成也很有效。但 3,5-(O2N)2C6H3SeBr2Ph 是 TB。Ab initio MO 计算显示，(3-O2NC6H4)2Se 和 3,5-(O2N)2C6H3SePh 的结构分别接近 C2 和 Cs 对称性，这表明在确定溴加合物的结构时，构象变化也很重要。形成 TB 时的立体拥塞一定比形成 MC 时更为严重。2,6-Cl2C6H3SeBr2C6H4Y-p（Y = H 和 Br）的结构为 MC，这表明 2,6-Cl2C6H3 基团的立体效应对 MC 的形成是有效的。(2-MeC6H4)2SeBr2和(2-ClC6H4)2SeBr2分别是TB和MC：由于Me和Cl基团的体积预计相似，因此Cl基团的电子效应一定在MC形成过程中起到了额外的作用。(2,4,6-Me3C6H2)2Se的溴加合物也被断定为 MC：位于正交位置的四个 Me 基团的立体效应大到足以与溴形成 MC。二芳基硒化物的氧化电位（Eox）很好地解释了溴加合物的结构：电子效应与 Eox 直接相关，而立体效应的重要性则因 Eox 而凸显出来。MO 计算的结果支持观察到的轮廓。我们还详细讨论了一些卤素加合物的结构行为，如 2,6-Cl2C6H3SeCl2C6H4Y-p（TB：Y = H 和 Br）。

  DOI：

  10.1039/b108556e
• 作为产物：
  描述：

  3-chlorobenzenediazonium chloride 在 disodium diselenide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 bis(3-chlorophenyl) selenide
  参考文献：
  名称：

  Structural studies on diaryl selenide dihalides in solution: molecular complex formation of substituted diphenyl selenides with bromine

  摘要：

  通过调节二苯基硒化物（1）中硒原子的有效电负性以及硒原子周围的立体环境，并在 2、3 和/或 4 位上添加各种取代基，制备出了能与溴生成分子络合物（MC）的二芳基硒化物。研究了卤素诱导的二芳基硒化物的 1H 和 13C NMR 化学位移。结果表明，硒化物的氯加合物和碘加合物分别是三叉双金字塔加合物（TB）和 MC。就溴加合物而言，如果 Y 是 CN 和 NO2，则 (3- 和 4-YC6H4)2SeBr2 的结构被证明是 MC 型，这与一般规则相反：如果 Y 的吸电子性小于乙氧羰基，则它们是 TB 型。CN 和 NO2 基团增加了 (3- 和 4-YC6H4)2Se 中 Se 原子的有效电负性，与溴一起不会产生 TB。1 中所有元位置上的四个氯基对 MC 的形成也很有效。但 3,5-(O2N)2C6H3SeBr2Ph 是 TB。Ab initio MO 计算显示，(3-O2NC6H4)2Se 和 3,5-(O2N)2C6H3SePh 的结构分别接近 C2 和 Cs 对称性，这表明在确定溴加合物的结构时，构象变化也很重要。形成 TB 时的立体拥塞一定比形成 MC 时更为严重。2,6-Cl2C6H3SeBr2C6H4Y-p（Y = H 和 Br）的结构为 MC，这表明 2,6-Cl2C6H3 基团的立体效应对 MC 的形成是有效的。(2-MeC6H4)2SeBr2和(2-ClC6H4)2SeBr2分别是TB和MC：由于Me和Cl基团的体积预计相似，因此Cl基团的电子效应一定在MC形成过程中起到了额外的作用。(2,4,6-Me3C6H2)2Se的溴加合物也被断定为 MC：位于正交位置的四个 Me 基团的立体效应大到足以与溴形成 MC。二芳基硒化物的氧化电位（Eox）很好地解释了溴加合物的结构：电子效应与 Eox 直接相关，而立体效应的重要性则因 Eox 而凸显出来。MO 计算的结果支持观察到的轮廓。我们还详细讨论了一些卤素加合物的结构行为，如 2,6-Cl2C6H3SeCl2C6H4Y-p（TB：Y = H 和 Br）。

  DOI：

  10.1039/b108556e

文献信息

• The First Observation of the <i>E</i> , <i>Z</i> Configuration Of Ar–X–N=S=N–X–Ar (X = S, Se) Chains in the Crystalline State
  作者：Arkady G. Makarov、Irina Yu. Bagryanskaya、Yuri V. Gatilov、Natalia V. Kuratieva、Alexander Yu. Makarov、Makhmut M. Shakirov、Alexey V. Alexeyev、Karla Tersago、Christian Van Alsenoy、Frank Blockhuys、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1002/ejic.201000607

  日期：2010.10

  (R = F, X = Se) is the first compound to display the E,Z configuration amongst twelve structurally defined Ar-X-N=S=N-X-Ar (X = S, Se) derivatives in the hydrocarbon and fluorocarbon series. Through a careful analysis of the packing schemes and the intermolecular interactions of the various compounds, an explanation of the abnormal behaviour of 8 is put forward.

  合成了聚（氮化硫）的新低聚物类似物，即 3-ClC 6 R 4 -XN=S=NXC 6 R 4 Cl-3（5-8；R = H、F 和 X = S、Se），并通过单晶 XRD 在固态下进行结构表征，在溶液中通过变温 NMR 光谱进行结构表征，在气相中通过 DFT/B3LYP 计算进行结构表征。在晶体中，化合物 5-7 显示出众所周知的 Z,Z 构型，而 8 (R = F, X = Se) 是十二个结构定义的 Ar-XN=S= 中第一个显示 E,Z 构型的化合物碳氢化合物和碳氟化合物系列中的 NX-Ar (X = S, Se) 衍生物。通过对各种化合物的堆积方案和分子间相互作用的仔细分析，对8的异常行为提出了解释。
• Direct Electrooxidative Selenylation/Cyclization of Alkynes: Access to Functionalized Benzo[b]furans
  作者：Balati Hasimujiang、Shengsheng Lin、Chengwei Zheng、Yong Zeng、Zhixiong Ruan

  DOI：10.3390/molecules27196314

  日期：——

  A mild, practical, metal and oxidant-free methodology for the synthesis of various C-3 selenylated benzo[b]furan derivatives was developed through the intramolecular cyclization of alkynes promoted with diselenides via electrooxidation. A wide range of selenium-substituted benzo[b]furan derivatives were obtained in good to excellent yields with high regioselectivity under constant current in an undivided

  通过用二硒化物通过电氧化促进炔烃的分子内环化，开发了一种温和、实用、无金属和无氧化剂的方法，用于合成各种 C-3 硒化苯并[ b ]呋喃衍生物。在分别配备碳和铂板作为阳极和阴极的未分隔电池中，在恒定电流下以良好至优异的产率获得了范围广泛的硒取代的苯并[ b ]呋喃衍生物，具有高区域选择性。此外，收敛方法表现出良好的官能团耐受性，并且可以很容易地以良好的效率进行放大，从而从简单、容易获得的起始材料中快速获得各种硒化苯并[ b ]呋喃衍生物。
• Divergent Electrochemical Synthesis of Indoles through p<i>K</i>_a Regulation of Amides: Synthetic and Mechanistic Insights
  作者：Samrat Mallick、Tanumoy Mandal、Nidhi Kumari、Lisa Roy、Suman De Sarkar

  DOI：10.1002/chem.202304002

  日期：2024.4.5

  A divergent synthetic approach to access highly substituted indole scaffolds is illustrated. By virtue of a tunable electrochemical strategy, distinct control over the C‐3 substitution pattern was achieved by employing two analogous 2‐styrylaniline precursors. The chemoselectivity is governed by the fine‐tuning of the acidity of the amide proton, relying on the appropriate selection of N‐protecting groups, and assisted by the reactivity of the electrogenerated intermediates. Detailed mechanistic investigations based on cyclic voltametric experiments and computational studies revealed the crucial role of water additive, which assists the proton‐coupled electron transfer event for highly acidic amide precursors, followed by an energetically favorable intramolecular C−N coupling, causing exclusive fabrication of the C‐3 unsubstituted indoles. Alternatively, the implementation of an electrogenerated cationic olefin activator delivers the C‐3 substituted indoles through the preferential nucleophilic nature of the N‐acyl amides. This electrochemical approach of judicious selection of N‐protecting groups to regulate pK_a/E° provides an expansion in the domain of switchable generation of heterocyclic derivatives in a sustainable fashion, with high regio‐ and chemoselectivity.

  摘要 阐述了一种获得高取代吲哚支架的不同合成方法。通过可调电化学策略，采用两种类似的 2-苯乙烯基苯胺前体实现了对 C-3 取代模式的独特控制。化学选择性受制于酰胺质子酸度的微调、N 保护基团的适当选择以及电生成中间体的反应性。基于循环伏安实验和计算研究的详细机理研究表明，水添加剂起着至关重要的作用，它有助于高酸性酰胺前体的质子耦合电子转移事件，随后是能量上有利的分子内 C-N 偶联，导致 C-3 未取代吲哚的独家制造。或者，使用电生阳离子烯烃活化剂，通过 N-酰基酰胺的优先亲核性，生成 C-3 取代的吲哚。这种明智选择 N 保护基团以调节 pKa/E° 的电化学方法，以可持续的方式扩展了可切换生成杂环衍生物的领域，并具有很高的区域和化学选择性。
• A convenient and efficient copper-catalyzed synthesis of unsymmetrical and symmetrical diaryl chalcogenides from arylboronic acids in ethanol at room temperature
  作者：Amit Kumar、Sangit Kumar

  DOI：10.1016/j.tet.2014.01.030

  日期：2014.3

  A simple and convenient approach for the synthesis of unsymmetrical diaryl chalcogenides (Te, Se, and S) has been developed by copper-catalyzed cross-coupling reaction of organoboronic acid with diaryl dichalcogenide in ethanol using NaBH4 in air or oxygen. The present methodology is highly practical for the synthesis of unsymmetrical diaryl tellurides with various functionalities such as -NO2, -F, -Br, and -COOH that have been obtained in good to excellent yields. Methodology is also effective for the synthesis of unsymmetrical diaryl selenides and sulfides. Moreover, symmetrical diaryl selenides have also been obtained from arylboronic acids using elemental selenium powder under optimized reaction conditions. The use of NaBH4 is the key for the development of milder reaction conditions, which enable the construction of unsymmetrical diaryl chalcogenides from boronic acid substrates in ethanol at room temperature. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The Dissociation Constants of Some Symmetrically Disubstituted Diphenylselenium Dibromides
  作者：James D. McCullough、Bruce A. Eckerson

  DOI：10.1021/ja01221a004

  日期：1945.5