这项工作提供了将U(IV)转化为U(VI)双(亚
氨基)配合物的新途径,并提供了有关U(VI)化合物形成方式的新信息。通式U(NR)2(EPh)2(L)2(R = 2,6-二异丙基苯基,叔丁基; E = S,Se,Te; L = py,EPh)描述的系列中的许多化合物通过用Ph 2 E 2氧化原位生成的U(IV)酰胺基-
酰亚胺基物质而合成。该合成序列为进入双(亚
氨基)U(VI)
硫族
油酸酯复合物,从而避免了对U(VI)
碘化物进行有问题的盐复分解反应的需要。对氧化前形成的U(IV)配合物的形态的研究发现,它对辅助
配体的身份有很大的依赖性,t Bu 2 bpy形成了可分离的亚
氨基-(双)酰胺基配合物,U(NDipp)(NHDipp) )2(t Bu 2 bpy)2。总之,这些数据与双(
酰亚胺基)U(VI)基序的观点相符-非常像
铀酰离子UO 2 2+ –是一种热力学吸收剂,当存在合适的亚
氨基配位体残基时,简单的
配体框架无法阻止
铀掉入。